Трициклен, нитрование

О НИТРОВАНИИ ТРИЦИКЛЕНА В СВЯЗИ С ВОПРОСОМ О МЕХАНИЗМЕ ДЕЙСТВИЯ АЗОТНОЙ КИСЛОТЫ НД УГЛЕВОДОРОДЫ РАЗЛИЧНЫХ РЯДОВ [c.17]

Таким образом, результаты, полученные нами при нитровании трициклена, позволяют построить общую схему первых стадий нитрующего действия азотной кислоты на углеводороды предельного характера, охватывающую все теоретически возможные при этом случаи. [c.20]

Отсюда следует, что нитрование трициклена действительно приводит к системе камфена, как принято в приведенной выше схеме (IV V VI). [c.151]

Исследование кислотного слоя. При сгущении на водяной бане кислотного слоя после нитрования трициклена получилась густая жидкость, которая лишь после продолжительного стояния начала кристаллизоваться. Отжатые на пористой тарелочке кристаллы оказались неоднородными при обработке смесью хлороформа и уксусноэтилового эфира часть их не растворилась это оказалась щавелевая кислота (температура плавления, соль кальция). Кристаллическое вещество, растворившееся в смеси хлороформа и уксусноэтилового эфира, после второй кристаллизации плавилось при 166—167° С, т. е. при температуре плавления чистой изокамфороновой кислоты. При такой же температуре плавилась смесь этих двух кислот. [c.160]

Таким образом, в тождестве одной из кислот, получающихся при нитровании трициклена, с изокамфороновой кислотой не может быть никаких сомнений. [c.440]

Совпадение правильностей, наблюдаемых при окислении азотной кислотой боковых цепей ароматических углеводородов и при. нитровании тех же углеводородов слабой азотной кислотой, привело Коновалова [4] к положению, что азотная кислота всегда) сначала нитрует, явления же окисления представляют собою последующий, вторичный акт. Позднее к аналогичному заключению пришел также один из нас при изучении действия азотной кислоты на алициклические [5], а затем бициклические [6] углеводороды предельного характера. Распространяя это положение на трициклические углеводороды, следует ожидать, что если продуктом нитрования трициклена действительно является а-нитрокамфен то в кислотном слое реакции, т. е. среди продуктов окисления трициклена, должны находиться те же самые кислоты, которые получаются при окислении камфена. И действительно, из кислотного слоя нитрования трициклена нам удалось выделить один из наиболее характерных продуктов окисления системы камфена и камфенилона [7]—кислоту изокамфороновую (V), откуда следует, что нитрование трициклена действительно приводит к си стеме камфена, как это видно из приведенных выше формул I—III,. [c.19]

Так как образование а-нитрокамфена из трициклена проще всего представляется как результат последующего превращения промежуточного соединения — нитроалкоголя II, то тем самым впервые несколько ближе определяется первая фаза реакции нитрования углеводородов предельного характера. Как явствует из приведенных выше формул I—III, это должна быть реакция присоединения, продукт которой (II) тотчас же отщепляет частицу воды и превращается в конечный продукт реакции — нитроуглеводород (III, IV). Обобщая, можно утверждать, что и в других случаях первая фаза действия азотной кислоты заключается в присоединении кислоты к углеводороду (или, наоборот, углеводорода к кислоте), вслед за чем наступает отщепление воды в том или ином направлении. При этом в одних случаях продуктом реакции может быть только нитросоединение таков случай образования третичного- [c.19]

Как было уже указано выше, единственным нейтральным продуктом взаимодействия трициклена в разбавленной азотной кислоте является вторичный а-нитрокамфен. Ввиду большого интереса, который представляет эта реакция не только для получения новых производных камфена, но также для уяснения весьма сложного вопроса о механизме действия азотной кислоты на углеводороды предельного характера мы распространили ее изучение также на некоторые другие трициклические углеводороды. Полученные при этом результаты оказались в различных случаях далеко не однородными. Так, например, при нитровании разбавленной азотной кислотой циклофенхена (XVII) получились лишь [c.155]

Нитрование трициклена разбавленной азотной кислотой, по Коновалову, является методом получения а-нитрокамфена, первого представителя нового ряда производных камфена, в которых сохраняется характерная для камфена семициклическая двойная связь. [c.166]

С. С. Наметкин с успехом применил реакцию Коновалова для изучения ряда терпенов. Действуя азотной кислотой на углеводород трицикл н, впервые полученный Е. Е. Вагнером, Наметкин установил, что нитрование протекает с разрывом трехчленного кольца и приводит к образованию а-нитрокам-фена — нитропроизводного камфена [c.214]

В результате нитрования трициклена (1925) был получен а-нитрокам-фен через стадию промежуточного продукта реакции — нитроалкоголя [c.15]

О нитровании трициклена к связи с вонросом м механизме действия азотной кислоты на углеводороды различных рядов.— Там жо, 87—96. [Совместио с Л. С. Забродиной]. [c.45]

Так как образование а-нитрокамфена из трициклена проще всего представляется как результат последующего превращения промежуточного соединения — нитроалкоголя (II), то тем самым впервые несколько ближе определяется первая фаза реакции нитрования углеводородов предельного характера. Как явствует из приведенной выше схема (I—III), это должна [c.120]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология