Присоединение кислоты

Тот факт, что продукты, получаемые при алкилировании бутенами-1 и -2 в присутствии серной кислоты и фтористого водорода, меньше различаются между собой, можно легко объяснить, если предположить, что при контактировании смеси изобутана и бутена-1 или -2 с жидким фтористым водородом или серной кислотой наиболее легко проходит реакция присоединения кислоты к олефиновому углеводороду с образованием втор-.бутилового эфира. В результате получается равновесная смесь [c.326]

Из схемы, приведенной на стр. 21, видно, что основные мономеры (хлористый винил, винилацетат, акрилонитрил, винилацетилен, виниловые эфиры) получают присоединением кислот (соляной, цианистоводородной, уксусной) и спиртов или посредством полимеризации. [c.119]

Из продуктов присоединения кислот к стиролу выделен в сравнительно чистом виде а-фенилэтиловый эфир бромуксусной кислоты [67а]. [c.55]

Механизм, описанный выше, является общим для присоединения кислот к алкенам. Так же, как и галогеноводороды, могут присоединяться другие кислоты, например серная. [c.217]

Процессы, приводящие к диссоциации кислот, в общем, не отличаются от процессов, приводящих к диссоциации любых других электролитов. Особенности кислотно-основного взаимодействия как электрохимического процесса являются следствием особых свойств протона как элементарной заряженной частицы. Вследствие этого продукт присоединения кислоты с основанием (в том числе и с растворителем) образуется за счет водородной связи. Во многих таких продуктах присоединения частично или полностью происходит протонизация основания и образуется ониевая соль. [c.301]

Значения величин А нест = —1яЛ пест продуктов присоединения кислот и фенолов с различными растворителями в бензоле ири температуре около 6 °С [c.478]

Свободнорадикальное присоединение кислот к олефинам [c.430]

Присоединение кислот или ацилпероксидов к олефинам [c.440]

Сложные виниловые эфиры. При присоединении кислот к ацетилену образуются эфиры несуществующего в свободном состоянии винилового спирта СН2=СН—ОН — сложные виниловые эфиры (стр. П9). Важнейший в этом ряду винилацетат — эфир винилового спирта и уксусной кислоты. Его получают, например, при пропускании смеси паров уксусной кислоты и ацетилена над ацетатами кадмия и цинка при 180—220° С [c.184]

Комплексные соединения. Координационная теория Вернера. К началу 90-х годов прошлого столетия был накоплен болы шой материал по особой группе молекулярных соединений, состав которых не находил объяснений с позиций классической теории валентности. Соединения типа ВРз, СН4, ЫНз, Н2О, СО2 и др., в которых элемент проявляет свою обычную максимальную валент ность, называются валентно-насыщенными соединениями или со единениями первого порядка. При взаимодействии соединений первого порядка друг с другом получаются соединения высшего порядка. К соединениям высшего порядка относятся гидраты, аммиакаты, продукты присоединения кислот, органических молекул, двойные соли и многие другие. Вот некоторые примеры образования соединений высшего порядка [c.142]

ПРИСОЕДИНЕНИЕ КИСЛОТ ТИПА НОХ [c.562]

Присоединение кислот к непредельным соединениям 563 [c.563]

ПРИСОЕДИНЕНИЕ КИСЛОТ К НЕПРЕДЕЛЬНЫМ СОЕДИНЕНИЯМ [c.563]

При нитровании изоамилена и изобутилена получены болев удовлетворительные результаты, что объясняется большей способностью этих углеводородов к присоединению кислот по сравнению е этиленом и бутиленом, а также большей устойчивостью эфиров с третичным радикалом по отношению к фис-лению сравнительно с соответствующими вторичными производными. [c.126]

Одновременно образуются в небольших количествах продукты присоединения кислот по двойной связи [c.71]

То обстоятельство, что алкилирование в присутствии серной кислоты или фтористого водорода дает почти полностью совпадающие продукты, можно объяснить, приняв, что ири контактировании смесей изобутана и 1- или 2-бутена с жидкой кислотой быстрее всего протекает реакция присоединения кислоты [c.183]

Исследованиями, проведенными в последнее время, установлено, что месь фтористого бора и фтористого водорода очень ускоряет реакции присоединения кислоты к олефинам. Растворяя в ледяной уксусной кислоте при охлаждении фтористый бор (3% вес. считая на реагирующие компоненты олефин и кислоту) и также при охлаждении фтористый водород (3% вес.) и подавая затем и автоклав при температуре 90—100° ншдкий пропан, [c.221]

Действие азотной кислоты на олефины было уже описано, но результаты более ранних работ разноречивы и иногда запутаны, а так как шло очень сильное окисление, то образующиеся в результате окислы азота присоединялись по двойной связи, как уже отмечалось выше. При пропускании этилена в чистую 98,6%-иую азотную кислоту при —30° сначала образуются пары окислов азота. При аналогичных условиях бутен-1 дает только продукты окисления. Триметилэтилен в растворе четырех-хлорйстого углерода при —20° дает в качестве основного продукта туоет-аммлнитрат, продукт присоединения кислоты по двойной связи аналогично изобутилен дает / г/)ет-бутилнитрат [21]. [c.378]

Прочие продукты. Сложные эфиры образуются прямым присоединением кислот к олефинам [285], меркаптаны — присоединением сероводорода, сульфиды — присоединением меркаптанов [286, 287], а амины — присоединением аммиака и других аминов [288]. Олефины с двойной связью на конце молекулы вступают в реакцию с ангидридами кислот, образуя ненасыщенные кетоны так, из дппзобутилена п уксусного ангидрида образуется метилизо-0 КТ енил к етон [289]. [c.582]

Исходя из различия в растворимости и скоростях абсорбции, Ш мерлинг считает, что наиболее быстрой реакцией при контакте с кислотой изобутана и олефинов является присоединение кислоты к олефину с образованием вторичного бутилового эфира и в реакционной массе фактически находится равновесная смесь [c.19]

Основность олефинов коррелируется не только со скоростью присоединения кислот, но и с энергией возбуждения в УФ-об-ласти и потенциалами ионизации. [c.65]

Присутствие различных катализаторов, в большинстве случаев солей металлов, благоприятствует процессу абсорбции газообразных олефинов серной кислотой. Так, соли металлов восьмой группы периодической системы элементов, например цианистый никель, увеличивают скорость реакции [58] для олефинов, содержащих более трех углеродных атомов. Указывается [59] на применение в качестве катализаторов комплексных цианидов металлов. Ряд катализаторов перечисляется при описании приготовления индивидуальных эфиров. Можно повысить эффективность процесса абсорбции газообразных олефинов, сначала сжижая олефины под давлением, а затем обрабатывая их серной кислотой [60]. Чтобы получить наиболее высокий выход кислых эфиров, необходимо использовать серную кислоту минимальной концентрации, способной обеспечить присоединение кислоты к данному олефину, так как с возрастанием концентрации кисло ты значительно усиливаются процессы полимеризации, в особенности высших олефинов. Пропилен и бутилены [61] полиме-ризуются при действии концентрированной серной кислоты. Пропилен реагирует с 90—92%-ной серной кислотой, образуя 4-ме-тилнентен-1 [62], тогда как 98%-ная кислота полимеризует его в более высококинящие продукты [63]. При избытке концентрированной кислоты изобутилен и высшие олефины превращаются в сложную смесь углеводородов, в которой преобладают парафины и циклоолефины [64]. В присутствии сернокислых солей меди и ртути даже этилен превращается 95%-ной кислотой в смесь углеводородов различных классов [65]. [c.16]

Химическая активность в ряду нормальных олефинов в отношении кислот возрастает от этилена к бутиленам, затем начинает падать к пентену-2 и гексену-2. Наиболее инертен к присоединению кислот этилен. В газообразном состоянии он очень плохо взаимодействует с кислотами в присутствии ВРз 0(С2Н5)2. Даже с такой сильной кислотой, как бромуксусная, в растворителе дихлорэтане при 40—50° С этилбромацетат получается с выходом 8% от теоретического [67а]. [c.13]

Из трех бутиленов наиболее высокой химической активностью обладает изобутилен, но он легко полимеризуется в присутствии ВРз 0(С2Н5)2. Поэтому при 50 и 97° С вместо ожидаемых эфиров образуются маслообразные полимеры изобутилена. При комнатной температуре изобутилен с уксусной кислотой в течение 2 час. образует трет, бутилацетат с выходом 59% от теоретического. Такой выход эфира остается в течение нескольких часов, затем начинает падать и к 24 час. вследствии диссоциации эфира снижается до 25%- За изобутиленом но активности следует бутен-2. Этот углеводород в ряду нормальных олефинов наиболее активен к присоединению кислот. Нагревание его с уксусной и бензойной кислотами в присутствии ВРз-0(С2Н5)г в течение 24 час. при 97° С дает втор.бутиловые эфиры этих кислот с выходом 66 и 89% соответственно. Нагревание с трихлоруксусной кислотой при 97° С в течение 2 час. дает втор, бутилтрихлорацетат с выходом 91%. [c.13]

О (С2Н5) 2 является общей реакцией и обусловлено наличием атома кислорода у эфиров, повышающего их способность образовывать с фтористым бором молекулярные соединения, в которых активация молекулы эфира идет не по двойной связи, а по углерод — кислородной связи. В результате расщепление по кислородной связи идет легче, чем присоединение кислот по двойной связи. [c.16]

Влияние растворителей на скорость реакции изучено на примере алкилирования уксусной и трихлоруксусной кислот циклогексеном и бромуксусной кислоты бутеном-2 [ 7а]. Установлено, что неполярные или слабополярные растворители, как бензол и четыреххлористый углерод, смягчают реакцию и немного понижают скорость ее вначале, а при продолжительном времени реакции позволяют получать эфиры (в бензоле) даже с более высоким выходом, чем без растворителя. В четыреххлористом углероде реакция протекает немного медленнее, чем без растворителя Хрис. 7). Растворители ацетон и диэтиловый эфир, с которыми фтористый бор легко образует высокополярные молекулярные соединения, парализуют реакцию присоединения кислот к олефинам. Так, эфирообразование в реакции циклогексена с трихлоруксусной кислотой в присутствии ВРз-0(С2Н5)2 в ацетоне обнаруживается только через 20—30 час. после начала смешивания реагентов. Бромуксусная кислота с бутеном-2 в этиловом эфире [c.20]

До едавнего времени были известны лишь такие оксониевые соли, которые образуются при присоединении кислот к эфирам. Однако затем Меервейну удалось получить третичные оксониевые соли, в которых с кислородом связаны три алкильных остатка. Такие оксониевые соли образуются, например, из продуктов присоединения фторида бора к эфирам при действии на них фтористыми алкилами [c.151]

Кислотный характер координированного аммиака, метиламина, этилами-на и т. п. — вполне закономерное явление. В водном растворе щелочные свойства указанных веществ обусловливаются равновесием N[ 3 + Н20 1МН4 -1-4-ОН , т. е. в растворе происходит присоединение к аммиаку протона, причем координационное число азота становится равным четырем. Одновременно освобождается эквивалентное количество гидроксоионов. В комплексных аммиакатах координационное число азота насыщается за счет координирования аммиака тяжелым металлом и наиболее существенны свойства аммиака как водородного соединения. Интересно, что если в молекуле координированного амина координационное число азота не насыщено, то оно может быть пополнено за счет присоединения кислоты. В этом случае проявляются свойства аммиака как основания. Л. А. Чугаевым и М. С. Григорьевой были выделены соединения с гидразином, взаимодействующие с кислотами с образованием аммонийных солей [c.283]

Из этих данных видно резкое различие в константах нестойкости и, следовательно, в энергиях присоединения кислот к содержащим и несодержащим гидроксил растворителям. Константы нестойкости соединений, образованных карбоновыми кислотами с одним и тем ше растворителем, мало отличаются друг от друга. [c.233]

Приведенный выше обзор экспериментальных данных показывает, что кислоты и основания образуют с растворителями в растворах неонизированные продукты присоединения, различные ио составу и полярности. Их образование в первую очередь обязано возникающим между молекулами водородным связям. Особенно различаются по полярности и по составу продукты присоединения кислот и оснований различной природы с гидроксилсодержащими — нивелирующими растворителями и с дифференцирующими растворителями, не содержащими гидроксильных групп. [c.253]

В связи с этим систематически исследовали состав и устойчивость продуков присоединения кислот и фенолов с нивелирующими и дифференцирующими растворителями криоскопическим методом. Эти исследования были дополнены систематическими оптическими исследованиями взаимодействия кислот и фенолов с нивелирующими и дифференцирующими растворителями. [c.253]

Перегруппировки в структуре, могущие происходить в процессе присоединения кислот к олефинам из-за миграции алкильной группы в промежуточных карбониевых ионах, обсуждались выше (см. стр. 126). [c.181]

Прп присоединении кислот и воды к олефинам получают не только однозначные, ожидаемые по правилу Марковникова продукты присоединен ия, а смеси продуктов. Карбкатиои П [схе.ма (Г.4.14)], возникший после присоединения протона к двойной свя-аи олефина I, может перегруппировываться в ион П1, более бедный энергией. Пр и обратном отщеплении протона образуется оле-фи(и 1 [см. также схему (Г.З. 18)] [c.335]

Некоторые полимочевипы могут быть получены при реакции диизоцканатов с монокарбоновыми кислотами в растворе в диметилсульфоксиде. Растворитель принимает участие в реакции, вероятно, путем взаимодействия со сметанным ангидридом (I), образовавшимся присоединением кислоты к изоцианатной группе. Как было показано на монофункциональных соединениях, отноше- [c.127]

Присоединением кислот к спиртам начальная стадия заключается в образовании сравнительно стабильного оксониевого соединения, которое при соответствующих условиях разлагается дальше [c.83]

ПРИСОЕДИНЕНИЕ КИСЛОТ К ОЛЕФИНАМ. Если 2-бутен пропускать через концентрированную серную кислоту, раствор нагревается и пузырьки исчезают. Газообразный 2-бутен реагирует с кислотой, продуктом реакции оказывается 2-бутилбисульфат. [c.317]