Камфенилон

Это правило легко понять с точки зрения геометрии олефинов ой группировки атомов, которой присуще плоское расположение всех атомов и углы 120°. Очевидно, что искажения геометрии второго валентного состояния углерода в системах с я-связью у головы моста невозможны энергетически. В частности, поэтому кетоны, подобные камфенилону V [c.568]

Превращение камфенилона ЬХП в п-метилацетофенон [2181 [c.732]

Только в тех случаях, когда о,-сопряжение по стерическим причинам невозможно и атомы водорода протонизированы недостаточно (только за счет индуктивного эффекта С=0-группы), дейтерообмен не происходит [291. Например, в камфенилоне (1) водород на дейтерий не обменивается не может образоваться и енол камфенилона (2), так как в соответствии с правилом Бредта [301 соединения с двойной связью в голове бициклических систем, содержащих пяти- и шестичленные циклы, не образуются [c.551]

Однако есть еще один факт, подтверждающий прочность связи атома с углеродом у головы моста, что, по-видимому, не может быть объяснено с точки зрения правила Бредта, — устойчивость ртутного производного камфенилона (А. Н. Несмеянов, И. И. Крицкая) [c.569]

Имеет слабый камфарный запах. Температура плавления 51—52° и температура кипения 158—160°. Удельный вес —0,8422, По— 1,4551. Теплота сгорания—1471 кг. С органическими кислотами в присутствии Н2504 образует пзоборниловые эфиры. При действии хромовой смеси (КгСгзО и Н2804) или перманганата окисляется в камфару. При самоокислении камфен переходит в камфенилон. Камфен— важнейший промежуточный продукт при синтезе камфары из скипидаров. [c.305]

Было показано, что при изменении условий окисления из камфена X образуются различные продукты. При применении холодного разбавленного раствора перманганата калия был получен [8] камфенгликоль XI это явилось первым прямым экспериментальным доказательством наличия двойной связи в камфене. Дальнейшее окисление приводит к образованию смеси кислот [9]. Были получены камфеновая кислота XV и камфениловая кислота XII, идентифицированная как а-оксикислота, поскольку при дальнейшем окислении двуокисью свинца из нее получался камфенилон XIII. На раннем этане развития химии терпенов выделение камфеновой кислоты XV в результате окисления вызвало определенное замешательство и в течение некоторого времени использовалось даже в качестве довода против приписывания камфену структуры X. Образованию кислоты XV можно дать рациональное объяснение, если предположить промежуточное образование карбокамфенилона XIV при действии щелочи [c.428]

В том случае, когда окисление камфена X хромовой кислотой проводят в смеси уксусного ангидрида и четыреххлористого углерода, получают различные продукты, главным образом камфенилон ХП1 и камфениловый альдегид XIX [15]. [c.430]

Камфенилон. Этот кетон С9Н14О получается при окислении камфена перманганатом. В этой реакции наряду с камфенилоном образуются камфенгликолъ и камфениловая кислота. Эта кислота превращается в камфенилон при окислении двуокисью свинца [c.857]

Камфенилон был получен диеновым синтезом исходя из циклонен-тадиена и диметилакриловой кислоты. После гидрирования образовавшаяся кислота подвергалась нерегрунпировке Курциуса из амина получался соответствующий снирт, который далее окислялся в камфенилон [c.857]

Камфенилон (т. нл. 38°) превращается при восстановлении в -)-камфенилол (смесь двух эпимеров). При дегидратации последнего, сопровождающейся перегруппировкой, образуется сантен [c.857]

При обработке йодистым метилмагнием камфенилон дает в результате нормальной реакции третичный спирт — метилкамфенилол, геометрический изомер камфенгидрата, о котором сказано выше. Подобно камфенгидрату, метилкамфенилол даже при перегонке гладко дегидратируется, давая камфен. [c.857]

Несмеянов ставит также вопрос о влиянии на а, л-сопряжение направленности а- и л-электронных облаков сопрягающихся связей п указывает, что, в соответствии с экспериментальными данными, словием наибольп1его сопряжения при прочих разных условиях будет параллельность сопрягающихся сг- и л-облаков, а их перпендикулярность выключает сопряжение [там же, стр. 590]. Сопряжение, например, выключено в камфенилоне, в котором связь [c.148]

БРЕДТА ПРАВИЛО — правило, согласно к-рому введение двойной связи в мостиковое положение бициклич, системы невозможно (первоначальная трактовка). Примером, иллюстрирующим В. п., может служить ангидрид бромкамфарной к-ты (I) и бромкам-фара (II), к-рые не отщепляют бромистого водорода с образованием соответствующих непредельных соединений. Камферхинон (III) и камфенилон (IV) не бро.мируются и не встул ают в реакцию дейтерообмена, что также объяснялось невозможностью образования [c.232]

Восстановление камфенилона, фенхона, изофенхона и а-санте-нона дает свыше 907о эжЗо-изомерных спиртов [277, 1429, 1474, 1481, 1482]. Последнее соединение содержит, правда, метильную группу у седьмого углеродного атома, но в транс-положении по отношению к карбонильной группе [277]. [c.471]

Оксим камфоры дает 80% экваториального экзо-изоборнил-амина И 20% аксиального эн(Зо-борниламина оксим фенхона образует 36% з/сзо-р-фенхиламина и 64% эн( о-а-фенхиламина [1481]. Восстановление оксима камфенилона протекает неоднозначно [1474]. -, [c.494]

Совпадение правильностей, наблюдаемых при окислении азотной кислотой боковых цепей ароматических углеводородов и при. нитровании тех же углеводородов слабой азотной кислотой, привело Коновалова [4] к положению, что азотная кислота всегда) сначала нитрует, явления же окисления представляют собою последующий, вторичный акт. Позднее к аналогичному заключению пришел также один из нас при изучении действия азотной кислоты на алициклические [5], а затем бициклические [6] углеводороды предельного характера. Распространяя это положение на трициклические углеводороды, следует ожидать, что если продуктом нитрования трициклена действительно является а-нитрокамфен то в кислотном слое реакции, т. е. среди продуктов окисления трициклена, должны находиться те же самые кислоты, которые получаются при окислении камфена. И действительно, из кислотного слоя нитрования трициклена нам удалось выделить один из наиболее характерных продуктов окисления системы камфена и камфенилона [7]—кислоту изокамфороновую (V), откуда следует, что нитрование трициклена действительно приводит к си стеме камфена, как это видно из приведенных выше формул I—III,. [c.19]

В настоящей работе для получения нового гомолога камфоры — 6-метилкамфоры — мы воспользовались методом, который, надо думать, позволит несколько пополнить указанный выше пробел в Химии камфорной группы. Сущность метода заключается в следующем. Переход от камфена через изоборнеол к камфоре общеизвестен. Задача синтеза ряда гомологов камфоры была бы, очевидно, решена, если бы удалось найти способ получения гомологов камфена. Тогда, исходя, например, из метилкамфена, гидратацией его можно было бы получить метилизоборнеол и т. д. Частичный синтез камфена был осуществлен, как известно, из камфенилона (Буво и Блан [5] Мойхо и Зенковский [6]) для синтеза метилкамфена надо исходить поэтому из метил камфенилона, т. е. фенхона. Таким образом, в основе метода лежит соотношение между бициклическими системами камфоры, камфена и фенхона. [c.38]

ВИТЬ, ЧТО скелет фенхона остался в углеводороде без изменения. Мы исследовали для этой цели маслянистый остаток от реакции углеводорода с хамелеоном и убедились, что остаток этот действительно содержит фенхон, характеризованный нами семикарба зон ом (т. пл. 183° С). Образование этого кетона из метилкамфена вполне аналогично, очевидно, образованию камфенилона при действии окислителей на камфен. [c.41]

Взаимодействием углеводорода с газообразной азотистой кислотой мы получили продукт, давший при кипячении с едким кали новый бициклический кетон предельного характера состава СюН1вО. Превращение это, очевидно, вполне аналогично переходу камфена в камфенилон, соответственно чему полученный нами новый изомер камфоры и фенхона должен иметь строение р-ме-тилкамфенилона (IV). [c.48]

Такая структура нового кетона находится в полном соответствии с его устойчивостью к азотной кислоте, особенно же с отношением его к натрийамиду. Как известно, Земмлер [3] показал, что натрийамид является характерным реагентом для циклических кетонов с группировкой —С(СНз)2—СО— такие кетоны, как оказалось, расщепляются при действии этого реагента с образованием амидов соответствующих монокарбоновых кислот, причем, как это подтвердили позднейшие исследования [4], расщепление цикла происходит как раз по месту связи между карбонилом и группой >-С(СНз)2. Этим путем из фенхона получается амид де-гидрофенхоленовой (фенхолевой) кислоты, а из камфенилона — [c.48]

Этих опытных данных вполне достаточно для решения вопроса о структуре исходного углеводорода. Несомненно, что мы имеем здесь р-метилкамфен (III). Ближайшее изучение его свойств и превращений, а равно и всестороннее изучение получаемого из него кетона р-метилкамфенилона должно составить предмет дальнейших исследований. Отметим в заключение лишь одну интересную особенность этого нового ряда гомологов камфена и камфенилона их высокую точку плавления, особенно по сравненик с изомерным а-рядом. [c.49]

Чистый Р-метилкамфенилон представляет собой бесцветную кристаллическую массу с запахом, сильно напоминающим камфенилон. Он легко растворим в обычных органических растворителях несколько растворим также в воде, на поверхности которой мелкие кусочки кетона энергично движутся. Т. пл. р-метилкам- [c.50]

Начала органической химии Книга первая (1969) -- [ c.568 , c.569 ]

Установление структуры органических соединений физическими и химическими методами том 2 (1967) -- [ c.428 , c.430 , c.496 , c.732 ]

Органическая химия (1963) -- [ c.857 ]

Основные начала органической химии Том 2 1957 (1957) -- [ c.147 ]

Основные начала органической химии Том 2 1958 (1958) -- [ c.147 ]

Основы химии карбанионов (1967) -- [ c.74 , c.127 ]

Химия и технология камфары _1961 (1961) -- [ c.132 , c.139 ]

Основы стереохимии (1964) -- [ c.134 ]

Краткая химическая энциклопедия Том 2 (1963) -- [ c.391 ]

Начала органической химии Кн 1 Издание 2 (1975) -- [ c.532 , c.533 ]

Дисперсия оптического вращения и круговой дихроизм в органической химии (1970) -- [ c.313 , c.315 ]

Терпеноиды (1963) -- [ c.104 ]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология