Спин-спиновое взаимодействие платина—фосфор

Тенденция к передаче электронной плотности с -орбиталей металла на пустые -орбитали лиганда должна быть больше для комплексов металлов в состоянии окисления (0), чем в положительных состояниях окисления. В данном случае электронная плотность на -орбиталях металла выше, а следовательно, выше и склонность к образованию я-дативной связи. Считается, что это является одной из причин стабилизации комплексов в низких состояниях окисления металла лигандами я-акцепторного типа. Вероятно, не случайным было то, что одно из первых указаний На наличие я-связи было получено на комплексах никеля (0). Чатт и Харт изучили дипольные моменты карбон ил фосфиновых и карбониларсиновых комплексов никеля (0) и установили, что они намного меньше тех, которые можно ожидать, исходя только из о-донорного взаимодействия фосфора с никелем. На этом основании сделан вывод, что наряду с а-связью имеет место дативная связь металл- - фосфор. Чатт и Харт пришли к выводу, что кратность связи металл—фосфор должна быть в этих соединениях в пределах от 1,3 до 1,7. Однако имеются работы, в которых ставится под сомнение наличие л-дативной связи металл- фосфор в фосфиновых комплексах переходных металлов. Так, при анализе значений констант спин-спинового взаимодействия — Ф в изомерных фосфиновых комплексах платины (II) [Р1(РРз)2С1г] и платины (IV) [Р1(РРз)гСи] Венанзи пришел к заключению, что наиболее существенный вкладе связи платина — фосфор вносят -орбитали атома фосфора, следовательно, роль я-составляющей незначительна, [c.153]

Он принадлежит соединению, которое этилен образует с атомом платины, на котором кроме него сидят еще две молекулы вещества, содержащего фосфор (нх сигналы не показаны). 01гиал С этилена здесь представлен после подавления спин-спинового взаимодействия с атомами водорода и [c.163]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология