Комплексоны Комплексы переходных. металлов

В координации центральным ионом. Константы устойчивости протонированных комплексов комплексонов (2.3.7—2 3.11) с переходными металлами (см. табл. 2.35) достаточно высоки и превышают значения констант устойчивости нормальных комплексов аналогично построенного комплексона ФИДА, не содержащего фенольного гидроксила. Это может быть интерпретировано как участие в координации кислорода недиссоциированного фенольного гидроксила. [c.234]

Комплексообразование с переходными металлами. Изучение комплексов фосфорсодержащих комплексонов с переходными металлами показало, что в зависимости от pH раствора в системе комплексон — металл образуется в основном два типа комплексов — водородные (кислые) и нормальные (рис. 55). Прочность водородных комплексов выше, чем комплексов карбоксилсодержащих аналогов. [c.174]

Катионы переходных и ряда других металлов образуют с флуоресцеин-комплексоном практически нелюминесцирующие комплексы. В области свечения самого комплексона (рН = = 4—10) эти катионы оказывают гасящее действие. К ним отно- [c.269]

Флуоресценция комплексонов 2 3.87 и 2 3 89, как это следует из табл. 2 52, ослабляется только в присутствии меди и железа. Растворы соединений 2 3 88, 2 3 90—2 3 96 претерпевают значительное ослабление флуоресценции в присутствии большого числа катионов Сопоставление данных по гашению флуоресценции комплексонов ряда нафталина в присутствии катионов переходных металлов (см табл. 2 52) с константами устойчивости соответствующих комплексов (см. табл 2 51) показывает, что увеличение дентатности лиганда, усиление его донорных свойств приводит при прочих равных условиях к расширению числа катионов, вызывающих гашение, и к увеличению степени этого гашения. [c.290]

На основании современных представлений о механизме гашения флуоресценции в присутствии катионов переходных и тяжелых металлов [339, 340] этот процесс можно представить как интерконверсию синглетного возбужденного состояния комплекса в триплетное и последующую внутримолекулярную деградацию энергии. Явлению интерконверсии способствует высокий атомный вес, парамагнетизм катиона, тенденция его к восстановлению. Вероятность синглет-триплетного перехода зависит в большой степени от соотношения соответствующих энергетических уровней в комплексе. Этим можно объяснить тот факт, что типовое строение комплексона (сопряжение одного из донорных атомов хелантной группы с системой двойных связей флуоресцирующего соединения) еще не является достаточным условием для гашения флуоресценции нри взаимодействии с переходными металлами. У ряда комбинаций комплексон — катион переходного металла явления гашения не наблюдается. Таким образом, наличие гасящего эффекта обусловливается комплексообразующими свойствами лиганда, определяющими структуру внутренней сферы комплекса, электронной структурой центрального иона и спецификой энергетического состояния системы комплекса в целом. [c.229]

Р-ции с одноврем, участием групп NH2 и СООН наиб, характерны для а-А., к-рые способны образовывать устойчивые 5-членные гетероциклы. С ионами переходных металлов (Си, 2п, N1, Со, РЬ, А , На Сг) а-А. образуют прочные хелатные комплексы, что используется в комплексонах и в комплексообразующих ионообменных смолах на осно- [c.138]

В процессе стабилизации мицеллы полифенолов выступают как самостоятельный, хотя и весьма лабильные структурные единицы, функциональные группы которых способны к взаимодействию с адсорбентом. Р. Пршибил [86] показал, что танниды, синтаны и кортаны являются активными хелатогенами, способными координироваться поливалентными катионами, поскольку в их молекуле содержатся бензольные ядра, скреплённые метильными мостиками, и имеется не менее двух функциональных групп, которыми они могут фиксироваться на реагирующих частицах. Хелатирующую активность усиливают конфигурации функциональных групп в ортоположении. По этому принципу действуют и такие классические комплексоны, как двухзамещенная натриевая соль этилендиамин-тетрауксусной кислоты (трилон Б, версенат). Ряд авторов (К. Блумфилд, Л. К. Бабко, И. В. Пятницкий и др.) подтвердил хелатоген-ную способность фенолов и образование ими внутрикомплексных соединений с поливалентными переходными металлами. Было показано, что галловая кислота, пирокатехин, пирогаллол и другие подобные им вещества даже разрушают силикаты и алюмосиликаты, образуя комплексы с металлами, входящими в их состав [68]. [c.136]

Анализ кривых потенциометрического титрования с различным соотношением металл комплексон (рис. 1, 4) показывает, что с катионами переходных металлов образуются комплексы состава 1 1, а с р.з.э. возможно существование как комплексов 1 1, так и 1 2. Это же подтверждают данные вч.т. (рис. 5). В случае комплексона I наряду с комплексами типа МА (М—ион металла, А—лиганд) в кислой области существуют комплексы состава МНА. Для комплексонов И и П1 таковых нами не отмечалось. [c.120]

Таким образом, для комплексонов на основе фталеинов наблюдаются два типа реакций положительные реакции, обеспечивающие гиперхромный эффект (в основном со щелочноземельными элементами), и реакции, блокирующие индикатор, при которых растворы комплексонов остаются бесцветными (с переходными металлами). Добавление в эти растворы катионов, обычно вызывающих положительные реакции, не приводит к появлению окраски, что связано с большей устойчивостью комплексов переходных металлов по сравнению с комплексами щелочноземельных элементов. Гиперхромный сдвиг наблюдается в присутствии катионов Са +, 8г +, Ва . о-Крезолфталеин-комплексон образует слабоокращенные комплексы с Hg2+, А1 +, РЬ2+, У У, УУ, Со2+, ааЗ+, Т13+. Блокирование вызывают Си н-, Со +, 2п +, РЬ +. Для фталеинкомплексона блокирующие реакции протекают, кроме того, с Ло +, N1 +, d +, Мп + [1]. [c.257]

Катионы переходных 3(1-металлов в двухвалентном состоянии образуют высокоустойчивые нормальные комплексы с большинством комплексонов. Практически для всех лигандов при нормальных условиях сохраняется единый порядок изменения устойчивости комплексонатов V2+< r2+Zn2+ [182]. [c.363]

Комплексообразование с редкоземельными металлами. Редкоземельные элементы при взаимодействии с комплексонами, в структуре которых содержатся гетероатомы, так же как и переходные элементы, образуют водородные и нормальные комплексы эквимолекулярного состава. [c.184]

Наличие стерически доступных координационных партнеров способствует повышению устойчивости образуемых комплексных соединений и соответствующей избирательности. Так, введение арсоновой группы в молекулу комплексона приводит к образованию прочных комплексных соединений со свинцом и кобальтом, фосфоновая группа придает комплексону свойства, позволяющие полярографически дифференцировать комплексы переходных металлов в кислой среде. Антранилдиуксус-ная кислота (2.3.3) образует сравнительно устойчивый (lg/(мLЯi7) комплекс с лантаном [302]. [c.231]

Фосфорсодержащие комплексоны на основе м- и и-ксилилен-диаминов, т. е содержащие жесткое звено, в отличие от производных этилендиамина не образуют протонированных комплексов с переходными металлами 4-го периода, в том числе с же-лезом(1П), с медью(П) они образуют малоустойчивые комплексы, устойчивость которых еще более уменьшается при переходе от м- к -изомерам [138, с 157J. [c.251]

Так, для этилендиаминадетатов меди(П) и никеля(П) расчеты показали, что устойчивость комплексов становится одинаковой при 94°С При более высокой температуре максимум устойчивости в ряду переходных металлов ( см. рис. 3.18) будет смещаться с [Сиес11а] на [Ы1ес11а] [628]. Таким образом, учет температурного эффекта представляется необходимым как при разработке технологических вопросов применения комплексонов, так и при анализе последовательности элементов в рядах устойчивости, который, как правило, производится для комнатной температуры. [c.338]

При непрерывном нагревании быстрый распад Н.п. с сильным тепловыделением происходит ок. 140°С, конечные продукты распада-Naj 03, HjO и Oj. В отсутствие влаги при комнатной т-ре И. п. может храниться в течение неск. месяцев без потери активного кислорода, влага заметно ускоряет распад. Небольшие примеси соед. Fe, Мп, Си и др. переходных металлов катализируют распад Н.п., добавка силикатов, трилона Б и др. комплексонов, связывающих ионы тяжелых металлов в прочные комплексы, ингибирует разложение Н.п. [c.184]

Например, этклендйаминдиизопропилфосфоновая кислота (ЭДДИФ) не образует комплексов с ионами щелочноземельных металлов. Это позволяет комплексонометрически определять катионы элементов первого переходного периода в присутствии катионов щелочноземельных металлов. ЭДДИФ и ЭДУФ проявляют уникальную способность по отношению к ионам бериллия. Другие фосфорилированные амины отличаются избирательностью по отношению к ионам магния. Некоторые фосфороргани-ческие комплексоны образуют с ионами алюминия, железа, индия, галлия и другими более прочные комплексные соединения, чем соответствующие аминополикарбоновые кислоты. [c.332]

Комплексообразование с переходными металлами. Для переходных элементов характерно образование бинротонированных и нормальных комплексов эквимолекулярного состава (см. табл. 45). Изменение констант устойчивости в зависимости от порядкового номера элемента 156, 78] для всех трех типов комплексонов (т. е. с гетероатомами — N. 8, О) одинаково и соответствует известной закономерности Ирвинга — Вильямса [84]. При этом в зависимости от природы гетероатома наблюдается такая последовательность в изменении прочности комплексов N >3 >0. Для карбоксилсодержащих аналогов отмечалась иная последовательность, а именно [c.184]

На кривой потенциометрпческого титрования этого комплексона фиксируется одна ступень диссоциации— рА-= 8,02 [17]. Такое значительное понижение основности атома азота по сравнению с глп-цином (рА = 9,78) обусловлено, вероятно, не только индукционным эффектом оксиалкильных групп, но- и возможностью образования водородных связей между гидроксильными группами и азотом, что облегчает процесс диссоциации бетаинового протона. Установлено, что переходные металлы образуют с ДЭГ комплексы металл — лпганд состава 1 1 и 1 2 (табл. 27). [c.145]

При взаимодействии с переходными металлами фосфорсодержащие комплексоны образуют прочные водородные и полиядерные комплексы. Сочетание в ОЭДФК фосфоновых (РО3Н2) и основных (ОН) групп обуславливают возможность образования хелатных циклов с различными металлами. [c.308]

В отличие от карбоксилсодержащих аналогов, аминоал-килфосфоновые кислоты образуют прочные комплексы с щелочными металлами. При взаимодействии с переходными элементами специфика фосфорсодержащих комплексонов проявляется, прежде всего, в образовании прочных водородных и полиядерных комплексов (в кислой среде), что характерно для карбоксилсодержащих комплексонов. [c.347]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология