Низшие состояния окисления никеля

Для уменьшения окисляемости жидкого оловянно-свинцового припоя, что особенно важно при автоматической пайке погружением печатных плат при температуре 200—300°С, его легируют третьим компонентом, образующим с оловом или свинцом двойную или тройную эвтектику, более богатую оловом. К таким компонентам относятся селен, кобальт, медь, никель, золото, платина, лантан, литий, магний, празеодим, кремний. Каждый из них может быть добавлен в припой в количестве 20—50 % от его содержания в эвтектике, богатой оловом. Начальная скорость окисления такого припоя в жидком состоянии в первые секунды при более высоких температурах и в первые минуты при более низких температурах снижается на 60—80 %. [c.89]

Важное значение имеет способность никеля давать соединения, в которых его состояние характеризуется низкими степенями окисления. Наиболее известен тетракарбонил никеля Ni (СО) 4 с нулевой степенью окисления у никеля. Впервые это соединение было получено в 1890 г. Мондом путем действия на мелкораздробленный ( восстановительный ) никель окисью углерода (II) [c.149]

Интересно отметить, что хром в металлическом состоянии имеет металлическую валентность 6, соответствующую степени окисления + 6, характерной для хроматов и бихроматов, а не более низкой степени окисления -ЬЗ, характерной для солей хрома металлы марганец,, железо, кобальт и никель тоже имеют металлическую валентность 6, хотя почти все эти элементы образуют соединения со степенями окисления + 2 и -ЬЗ. Ценные физические свойства переходных металлов обусловлены высокой металлической валентностью этих элементов. [c.494]

Химическая и кристаллографическая структуры различных кристаллических плоскостей одного и того же кристалла могут значительно различаться, поэтому следует изучать химические свойства кристалла в зависимости от вида экспонируемой грани. Такие исследования начались с известных экспериментов Гуотми и сотрудников, показавших, что монокристаллы меди и никеля реагируют с газами по-разному, в зависимости от вида грани, выходящей на поверхность-Например, скорость окисления меди с экспонированной на поверхности гранью (100) идет в 17 раз быстрее, чем меди с экспонированной гранью (311). На рис. 2.16 приведены данные по адсорбции азота на монокристалле вольфрама, которые убедительно доказывают, что вероятность адсорбции, характер процесса и равновесное состояние для различных кристаллических граней значительно отличаются друг от друга. Наименее активна грань (ПО), причем активность ее остается низкой и при адсорбции других газов, например водорода. Объясняется это тем, ято грань (110) имеет максимальную плотность атомов на поверхности и, как следствие, минимальную поверхностную энергию и высокую химическую стабильность. В некоторых случаях картина более сложна например, при перестройке плоскости (100) структура (1 х 1) переходит в (1 х 5) или (5 х 20), адсорбционная способность которых значительно ниже. [c.35]

Обратимые одноэлектронные процессы можно рассматривать, по-видимому, как реакции чисто электронного переноса. За редким исключением они характерны для хелатов металлов с незаполненными с1- и /-оболочками, т. е. комплексов хрома, марганца, железа, кобальта, никеля, иридия, рутения, осмия, ванадия, молибдена и т. д., а в некоторых случаях и цинка [74, с. 135]. При ностадийном восстановлении с переносом одного электрона на каждой из стадий образуются промежуточные комплексные частицы с центральным атомом в формально низком состоянии окисления. Электрохимический процесс в этих случаях можно представить как переход электронов на низшую вакантную молекулярную орбиталь хелата. [c.129]

Тенденция к передаче электронной плотности с -орбиталей металла на пустые -орбитали лиганда должна быть больше для комплексов металлов в состоянии окисления (0), чем в положительных состояниях окисления. В данном случае электронная плотность на -орбиталях металла выше, а следовательно, выше и склонность к образованию я-дативной связи. Считается, что это является одной из причин стабилизации комплексов в низких состояниях окисления металла лигандами я-акцепторного типа. Вероятно, не случайным было то, что одно из первых указаний На наличие я-связи было получено на комплексах никеля (0). Чатт и Харт изучили дипольные моменты карбон ил фосфиновых и карбониларсиновых комплексов никеля (0) и установили, что они намного меньше тех, которые можно ожидать, исходя только из о-донорного взаимодействия фосфора с никелем. На этом основании сделан вывод, что наряду с а-связью имеет место дативная связь металл- - фосфор. Чатт и Харт пришли к выводу, что кратность связи металл—фосфор должна быть в этих соединениях в пределах от 1,3 до 1,7. Однако имеются работы, в которых ставится под сомнение наличие л-дативной связи металл- фосфор в фосфиновых комплексах переходных металлов. Так, при анализе значений констант спин-спинового взаимодействия — Ф в изомерных фосфиновых комплексах платины (II) [Р1(РРз)2С1г] и платины (IV) [Р1(РРз)гСи] Венанзи пришел к заключению, что наиболее существенный вкладе связи платина — фосфор вносят -орбитали атома фосфора, следовательно, роль я-составляющей незначительна, [c.153]

Образцы с поверхностью, подвергавшейся химической очистке, окислялись слабее образцов в состоянии после прокатки, хотя площадь поверхности в первом случае должна быть больше, чем во втором. Окисная пленка состояла из двух слоев. Предполагалось, что внутренний слой, прилегающий непосредственно к металлу, состоял из NiFe204, а наружный представлял собой РегОз. Если скорость реакции окисления оставалась низкой, то содержание никеля во внутреннем слое, прилегающем непосред- [c.208]

Решшдя окисления водорода на никеле. Изучена адсорбция кислорода и реакция Н2 с хемосорбированным кислородом на основных гранях никел-ч (рис. З).Найденные значенш энергии активации на разных гранях оказались близкими II-rI3 ккал/моль. 1%1зл тчие в скорости может быть св-чзано с состоянием адсорбционного слоя кислорода. В отличие от Ж (100)-с(2х2)0 и,- (lIQ)-(2xI)0 структура /1 (1П)-(2х2)0 разупирядочйвается при относительно низкой Т-г48(УК. [c.249]

Ответ на этот вопрос кроется не столько в области техники, сколько экономики. Для гальванических элементов,, которые при сегодняшнем состоянии техники удовлетворяют практическим требованиям, нужны свинец, никель, серебро или цинк. Но это сравнительно редкие и потому слишком дорогие вещества для того, чтобы их просто сжигать в гальванических элементах и выбрасьшать продукты их окисления, подобно шлаку и золе, как, например, делают при сжигании угля. Топливо тепловых электростанций несравненно дешевле, и получать с его помощью энергию даже с низким к. п. д. все равно рентабельнее, чем в аккумуляторе, работающем с высоким к. п. д. [c.216]

Коррозия. В зависимости от материала конструкции приходится иметь дело с коррозией железа, меди или никеля. Появление общей или питтинговой коррозии может быть обусловлено такими обычными причинами, как растворенный кислород, низкое значение pH, наличие различного рода осадков или застойных зон, напряжения в металлах, дефекты в самих металлах и состояние их поверхностей. Во многих случаях причиной питтинговой коррозии может явиться растворенный кислород в сочетании с некоторыми другими обстоятельствами, например присутствием осадков на металлической поверхности или дефектов в самом металле. Кислород может окислять пленку гидроокиси железа (И) в магнетит (Рез04) или в гидратированную окись железа. Такое окисление будет происходить на некотором конечном расстоянии от металла, в результате чего станет возможным дальнейшее растворение железа под рыхлым продуктом коррозии. При низких значениях pH возникнет общая коррозия. Другие условия, как правило, благоприятствуют локальной коррозии. Кавитационная эрозия встречается в насосах или на других участках, на которых наблюдается турбулентное или очень быстрое течение [23]. [c.29]

Хотя кислотоупорные эмали могут быть успешно налагаемы только на чугун, некоторые успехи были недавно получены и с листами железа, покрытыми эмалью средней химической стойкости. Гейзингер описывает многослойные силикатные эмали, у которых каждый иоследующий слой имеет несколько более низкую температуру размягчения и несколько меньший коэфициент расширения, но более высокую кислотность (отсюда большая кислотоупорность). Окись кобальта — полезная составная часть для самого нижнего покрытия, так как с введением ее коэфициент расширения приближается к таковому листового железа более дешевая окись никеля часто добавляется для той же цели. Эти вещества, вероятно, помогают приставанию и по другой причине. Стелей описал способ, при котором никель, кобальт и сурьма плакируют железо, переходя в металлическое состояние (простым замещением) имея коэфициент расширения, промежуточный между сталью и эмалью, они создают постепенный переход от стали к эмали, а выпадая в виде дендритов, представляют хорошую связь. Дитцел и Мер нашли, что железо растворяется в эмали и повышает коэфициент расширения глазури, конечное значение которого зависит от степени окисления железа. [c.782]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология