Амино холестан

В ряду стероидов экваториальные 2а-, 3 -, 4а-, 6а- и 7 -амино-5а-холестаныи экваториальный За-амино-5р-холестан превращаются в этих условиях в соответствующие спирты с выходом порядка 90% [157, 158]. Однако траис-4-т грет-бутилциклогексиламин, помимо основного продукта реакции — транс-4-тпрет-бутил-циклогексанола, дает также некоторые количества цис-А-трет-бутилциклогексанола (13%) и олефина (10%) [159]. [c.113]

Существует [63] несколько исключений из этого общего правила о сравнительной основности эпимерных аминостероидов. Наиболее поразительным из них является 7р-диметиламино-5а холестан, у которого рК примерно на 0,8 ниже, чем рК аксиального эпимера. Было высказано предположение, что это вызвано тем, что наиболее стабильная конформация экваториального циклогексилдиметиламмониевого иона (т. е. та, в которой N — Н-связь параллельна аксиальным связям кольца с водородным атомом, сильно связанным с растворителем) запрещена для иона, образующегося из 7р-диметиламино-5а-холестана, так как при этом возникли бы очень сильные взаимодействия между К-метиль-ными группами и 15-метиленовой группой (39). Б согласии с этим представлением для эпимерных 7-амино-5а-холестанов обычный порядок основности оказывается обратным. Эпимерные 7-диметил-амино-5а-холестаны проявляют также аномальный порядок скоростей К-окисления [65] и образования четвертичных производных [66]. [c.334]

Важность копланарного переходного состояния видна также из результатов, полученных при гофмановском расщеплении стероидных аминов [146], где экваториальные четвертичные аммониевые соединения дают главным образом соответствующие третичные амины, и при дегидратации стероидных спиртов хлорокисью фосфора [147, 148]. Например, За-окси-3 3-метил-5а-холестан при транс-диаксиальном отщеплении молекулы воды дает 3-метил-А -5а-холестен. Напротив, его 3-эпимер с экваториальной гидроксильной группой через антиконланарную конформацию (80) образует главным образом соответствующее 3-метиленовое соединение . [c.349]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология