Аксиальные связи

Нарисуйте две конформационные формулы молекулы циклогексана ( кресло и ванну ), В форме кресло отметьте экваториальные и аксиальные связи. [c.118]

Молекула, подобная PF5, должна иметь структуру тригональной бипирамиды, потому что вокруг центрального атома фосфора нет неподеленных пар электронов. Однако длины аксиальных связей не обязательно должны совпадать с длинами экваториальных связей. Поскольку каждая аксиальная связь испытывает отталкивание от трех расположенных под углом 90° к ней связей, а каждая экваториальная связь испытывает отталкивание только от двух расположенных под углом 90° к ней связей, можно предсказать, что аксиальные связи должны иметь большую длину, чем экваториальные (взаимодействия под углом 90° намного сильнее взаимодействий под углами 120 и 180°, так как взаимное отталкивание электронных пар очень быстро уменьшается с увеличением расстояния между ними). Экспериментальные данные показывают, что аксиальные связи Р—F имеют длину 1,577 А, тогда как длина экваториальных связей составляет только 1,534 А. [c.495]

Геометрический анализ циклогексана в форме кресла показывает, что двенадцать связей С—И могут быть разделены на две группы. Шесть экваториальных связен направлены радиально от кольца, причем они попеременно слегка отклонены вверх и вниз. Шесть аксиальных связей строго параллельны друг другу, а таюке оси симметрии третьего порядка они попеременно направлены то в одну, то в другую сторону от плоскости кольца (Хассель). [c.803]

В молекуле циклогексана, принявшей конформацию кресла, одна из оставшихся связей каждого атома углерода, называемая аксиальной связью, направлена (вверх или вниз) приблизительно перпендикулярно плоскости кольца (точнее, с отклонением на 7° во внешнюю сторону), а вторая связь, называемая экваториальной, остается приблизительно в плоскости кольца [c.481]

Следует добавить, что циклогексан существует в двух взаимо-переходящих конформациях, допускающих переход аксиальных связей в экваториальные внутренним поворотом цикла (рис. 31). Энергия такого перехода незначительна. [c.274]

Через конформации полукресла и далее — твист-конформации постоянно совершаются взаимопревращения кресло—кресло (инверсия). При этом аксиальные связи становятся экваториальными, и наоборот. [c.136]

Аксиальные связи длиннее экваториальных. [c.155]

По мере увеличения числа метильных групп все длины связей растут, увеличивается и отношение длины аксиальной связи к длине экваториальной. [c.155]

Пиперидин рисуют с экваториальной связью N—Н. Однако в растворе пиперидин существует в виде смеси двух различных структур. Другая структура характеризуется аксиальной связью N—Н и экваториально направленной свободной электронной парой. Предложите просто механизм быстрого взаимного превращения этих двух форм при комнатной температуре. [c.265]

В конформации кресло одни атомы водорода направлены горизонтально относительно плоскости кольца - экваториа гьные атомы водорода, соответственно экваториальные связи. Другие шесть атомов водорода направлены вертикально вверх и вниз по отношению к экваториальным, их назьшают аксисашь ми атомсши, соответственно аксиальные связи. [c.136]

Учитывая все сказанное, следует отметить, что в молекуле циклогексана, имеющего форму кресла , каждый из атомов углерода имеет два типа связей одну экваториальную (е) н одну аксиальную (а) (рис. 30). Аксиальные связи направлены вдоль оси, перпендикулярной плоскости циклогексанового кольца, а экваториальные лежат в поясе, обрамляющем экватор , т. е. направлены радиально от плоскости кольца. Такое расположение связей в форме кресло делает ее выгоднее ванны , так как в последнем случае водородные атомы в положениях 1 и 4 оказываются в заслоненном положении, что резко повышает энергию этой конформации. Форма кресло имеет шесть скошенных конформаций, которые характеризуются относительно блабыми взаимодействиями. [c.274]

Это правило позволяет выбрать наиболее вероятную конфигурацию молекулы. Например, в молекулах состава АХ5, АХ4Е и АХ3Е2, имеющих геометрическую форму тригональной бипирамиды, аксиальные связи более длинные, чем экваториальные. Для [c.114]

Особый интерес вызывает структура переходного состояния X. Как полуэмпирические, так и неэмпирические методы расчета свидетельствуют о существенном удлинении аксиальных связей по сравнению с экваториальным. В силу ограничений, связанных с пренебрежением дифференциальным перекрыванием (см. разд. 7.3.2), полуэмпирические методы NDO/2 и M1NDO/3 сильно недооценивают этот эффект. В полной мере его величина воспроизводится в неэмпирических расчетах с применением расширенного базиса орбита-лей. Результаты некоторых важных расчетов представлены в табл. 7.10. [c.229]

АХ3Е2, произведенных от тригональной бипирамиды, более электроотрицательные лиганды всегда занимают аксиальные положения и аксиальные связи удлинены по сравнению с экваториальными. .. / / [c.404]

Задача 5.8. Объясните с помощью основных положений теории ОЭПВО правило полярности, согласно которому в структурах молекул AXs, АХ4Е, АХ3Е2, произведенных от тригональной бипирамиды, более электроотрицательные лиганды всегда занимают аксиальные положения, и аксиальные связи удлинены по сравнению с экваториальными. [c.157]

Из данных табл. 55 видно, что на аксиальных лигандах в структуре концентрируется больший электронный заряд и аксиальные связи более разрыхлены, чем экваториальные (заселенность аксиальных связей меньше), что согласуется с правилом полярности (см. раздел 5.2). Природу правила полярности в РН5 легко понять из формы МО (рис. 103) тригональнобипирамидальной структуры Взь [c.306]

XIII). Коэффициенты при АО аксиальных лигандов больше коэффициентов АО экваториальных лигандов, это обеспечивает накопление отрицательного заряда на аксиальных атомах, а большая разрыхленность аксиальных связей обусловливается наличием верхней занятой 2а/ МО, которая для аксиальных направлений является разрыхляющей, а для экваториальных — связывающей. Отметим, что вид МО по РМХ полностью идентичен виду МО, полученных из аЬ initio расчета для РН5. [c.307]

Отмеченный недостаток минимального базиса проявляется и при полуэмпирических расчетах структур переходных состояний 5]у2-реакций. Интересны данные об электронном и геометрическом строении переходных структур типа ХУП, получаемые из расчетов аЬ initio. Расчеты указывают на очень сильное растяжение и поляризацию аксиальных связей. Так, аксиальные связи С—F в тригональной бипирамиде F H3F (реакции 2 в табл. 79) удлинены по сравнению со связью С—F в H3F на 0,46 А. Еще более заметны отличия в свойствах аксиальных и экваториальных связей в переходной структуре СН5 , для которой приведены длины связей и полные атомные заселенности по Малликену. [c.375]

В конформации кресла различают два типа связей. Одни направлены параллельно оси циклогексана, проходящей через го центр, и называются аксиальными (а. от лат. axis —ось), а другие лежат как бы в экваториальной области циклогексана и называются экваториальными (е). В конформации кресла имеются шесть экваториальных и шесть аксиальных связей <С—Н. Внутреннее вращение может привести к переходу одной конформации кресла в другую при этом все аксиальные связи С—Н переходят в экваториальные и наоборот. Эти переходы, показанные la рис. 29, происходят с довольно большой скоро- [c.79]

Циклогексановое кресло не обладает абсолютной жесткостью, оно может менять свою конформацию. Приподнятые атомы углерода при этом опускаются, опущенные — поднимаются одновременно аксиальные связи превращаются в экваториальные и наоборот. Такое, превращение называют конверсией. У монозамещенных циклогексанов конверсия идет в сторону образования конформера с экваториально ориентированным заместителем как энергетически более выгодного [c.335]

Делокализация электронов должна быть более эффективной, если заместитель занимает аксиальное положение, вследствие лучшего иере-крывания участвующих орбиталей. Величина стабилизаций должаа уменьшаться с уменьшением полярности растворителя, что и наблюдалось щ-за увеличения сольватации свободной электронной пары. Убедительным подтверждением этото объяснения являются структурные данные для ч ,с-2,3-днхлор-1,4-диоксана, полученыге методом рентге Ю-структурпого анализа (761 (длины связей указаны в А длина аксиальной связи С—С1 1,82 А, длина экваториальной связи С—С1 1,78 А). [c.96]

Аксиальный заместитель в тригональной бипирамиде имеет три ближайших соседа, расположенных под углом 90 и одного отдаленного соседа под углом 180. Для экваториального лиганда имеются два ближайших соседа, расположенных под углом 90", и два более отдаленных соседа под углами 120 Поскольку сильнее всего отталкиваются самые близкие электронные пары, в аксиальном положении этот эффект проявляется заметнее, чем в экваториальном. Согласно этому рассуждению, обычно аксиальные связи оказываются длиннее экваториальных. Если же теперь появляется неподеленная пара, занимающая достаточно много места, то наиболее выгодным для нее будет экваториальное положение. По этой причине молекула 8р4 имеет симметрию С2,, как и молекула С1Рз, принадлежащая к типу АХ3Е2. Наконец, в молекуле Хер2 типа АХ Ез все три неподеленные пары размещаются в экваториальной плоскости следовательно, она имеет симметрию О ,,. Все эти структуры представлены на рис. 3-63. [c.153]

Смотреть страницы где упоминается термин Аксиальные связи: [c.28] [c.88] [c.803] [c.1156] [c.484] [c.181] [c.182] [c.437] [c.221] [c.411] [c.221] [c.411] [c.82] [c.40] [c.229] [c.96] [c.345] [c.130] [c.174] [c.273] [c.1818] [c.275] [c.287] [c.287]

Органическая химия. Т.2 (1970) -- [ c.55 ]

Названия органических соединений (1980) -- [ c.96 , c.132 ]

Начала органической химии Книга первая (1969) -- [ c.528 , c.531 , c.607 ]

Общая органическая химия Т.1 (1981) -- [ c.43 , c.44 , c.84 ]

Органическая химия (1979) -- [ c.112 ]

Органическая химия (2001) -- [ c.246 ]

Органическая химия Углубленный курс Том 2 (1966) -- [ c.53 ]

Органическая химия Издание 2 (1980) -- [ c.187 ]

Конформационный анализ (1969) -- [ c.51 ]

Органическая химия (1972) -- [ c.60 ]

Органическая химия (1972) -- [ c.60 ]

Органическая химия Издание 3 (1980) -- [ c.64 ]

Курс органической химии (0) -- [ c.803 , c.807 , c.869 , c.871 ]

Теплоты реакций и прочность связей (1964) -- [ c.42 ]

Начала органической химии Кн 1 Издание 2 (1975) -- [ c.426 , c.496 , c.498 , c.530 , c.568 ]

Перспективы развития органической химии (1959) -- [ c.66 ]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология