Амины стероидные

Г.-Л. р. применяется в синтезе бициклич. третичных аминов, нек-рых пирролидиновых и стероидных алкалоидов. [c.603]

Недавно были предложены два новых метода метилирования амииов. В одном из них [4] муравьиную кислоту заменили боргидридом иатрия. Например, при обработке стероидного амина типа (1) большим избытком Ф. в метаноле с последующим восстановлением боргидридом натрия получают метилированный амин (2) с выходом около 85%. [c.600]

Существует три класса гормонов по их химическому составу они подразделяются на пептидные, стероидные и амины. Все они вырабатываются в различных эндокринных железах (см.табл. 11.3) [c.325]

В незначительной степени направлять процесс распада таким образом, чтобы он зависел от гетероатома. Действительно, лишь небольшая часть пика с т/е 81 обусловлена ионом в, образовавшимся путем, характерным для стероидных аминов (см. разд. 4-3), этиленкеталей (см. разд. 3-1В) и этилентиокеталей (см. разд. 3-2), содержащих соответствующую функцию в положении С-3. [c.184]

Адамса катализатор гидрирования бензилиденацетофенон [5315] этил(л-нитробензоат) [5316] Арндта — Эйстерта синтез диазокетоны 4, 322 Брауна — Брауна катализатор гидрирования алкены, алкины [5317] стероидные а,Р-ненасыщенные кетоны [5318] восстановительное алкилирование амины 3, 20, 478, 545 восстановительное аминирование [c.496]

Гормоны, принадлежащие к классу аминов, представляют собой низкомолекулярные водорастворимые соединения, содержащие в своем составе аминогруппы к их числу относятся адреналин, секретируемый мозговым слоем надпочечников, и тиреоидные гормоны. К стероидным гормонам (которые хорошо растворимы в жирах) относятся гормоны коры надпочечников, андрогены (мужские половые гормоны) и эстрогены (женские половые гормоны). [c.782]

Первый этап действия любого гормона-это связывание с какой-то одной специфической молекулой или группой молекул, называемой рецептором гормона, которая обычно локализована либо на поверхности клетки-мишени, либо в цитозоле. Рецептор обладает очень высокой специфичностью и сродством по отношению к соответствующему гормону. Рецепторы водорастворимых пептидных и аминных гормонов, не способных быстро проходить через клеточную мембрану, располагаются на наружной поверхности клеток-мишеней, тогда как специфические белки, которые являются рецепторами жирорастворимых стероидных гормонов, легко проникающих сквозь мембрану, локализованы в цитозоле клеток-мишеней. [c.783]

Алкилсульфонаты (обычно тозилаты) можно превратить в амины действием аммиака или другого амина. Для проведения реакции с низкокипящими реагентами, такими, как аммиак и простейшие амины, необходимо давление. При реакции с более высококипящими аминами, типа пиперидина, достаточно простого кипячения [44]. Этот метод с успехом применялся в ряду стероидов [45, 46] и сахаров [47, 48]. При взаимодействии аммиака и экваториальных сложных эфиров сульфокислот в стероидных, декалильных и циклогек- [c.509]

Этот метод синтеза подробно описан в работе [32]. Енамины (а,Р-ненасыщенные амины) получают реакцией вторичного амина с альдегидом"или кетоном в присутствии водоотнимающих агентов, например безводного карбоната калия или /г-толуолсульфокислоты [33]. Однако наилучшие выходы М-пирролидиленаминов некоторых стероидных кетонов можно получ ить азеотропной перегонкой с бензолом [34]. Для этой цели обычно применяют такие амины, как пирролидин, морфолин или пиперидин. Эта методика подходит для получения кетонов, за исключением некоторых монозамещенных ацетонов, а также некоторых весьма малореакционноспособных кетонов для альдегидов она менее пригодна (гл. 10 Альдегиды , разд. Е. 4). [c.178]

Стероидные алкалоиды. Стероидные алкалоиды имеют в положении 3 ОН-, амино- или диметиламиногруппу и боковую цепь из 8 углеродных атомов (как у холестерина), которая посредством атома азота или кислорода соединена с С(1б)-углеродным атомом. Характерными представителями этого класса являются соланидин (XXV) (из картофеля) и соласодин (XXVI) (из паслена птичьего). [c.274]

Стероидные алкалоиды Ы-Алкилциклогексил амины Алканы (особенно изопренаны) [c.261]

Было обнаружено, что иод действием реагента стероидные третичные амины окнс. [яются до N-формилпроизводных в некоторых случаях с хорошим выходом [Пб]. Еслн образуюш,иеся Ы-формпл-производные гидролизуются до вторичных аминов, то такое окисление может иметь препаративное значение. [c.540]

Недавно былн предложены два новых метода метилирования амннов. В одном нз них [4] муравьиную кислоту заменили боргидридом натрня. Например, прн обработке стероидного амнна типа (1) большим избытком Ф. в метаполе с последующим восстановлением боргидридом натрня получают метилированный амин (2) с выходом около 85%. [c.600]

Окисление стероидных аминов можно проводить с помощью СгОз в пиридине [108]. Например, ацетилрегин окисляется до Л -формильного производного с выходом 96% [схема (8.46)]. В этом и других случаях в результате окисления преимущественно расщепляется первичная С—Н-связь, в то время как обычно более реакционноспособная третичная связь С—Н вообще не атакуется. Это можно объяснить, если учесть, что образование а-аминоспирта путем расщепления третичной С—Н-связи стерически затруднено. Например, в ацетилрегине атаке по атому водорода, присоединенному к атому С-20, мешает метильная группа у С-13. [c.346]

Аналогичным путем происходит распад этилентиокеталей с той лишь разницей, что фрагментам (т/е99) и р (т/е 125) соответствуют пики с т/е 131 и 157 вследсгвие разницы атомных весов кислорода и серы. Предложенный механизм миграции водорода в случае тиокеталей подтвержден с помощью метки дейтерием [7]. Также с помощью метки доказано, что аналогичная миграция водорода наблюдается и при фрагментации стероидных аминов (см. разд. 4-3). [c.77]

Для стероидных аминов, содержащих пирролидиновое кольцо (см. также разд. 5-2А), с незамещенным атомом азота (например, для конессимина XXX) характерно присутствие в спектре пика иона с т/е 57 (вместо т/е 71) [9], а также уменьшение относительной интенсивности пика М—15. Последнее объясняется тем, что соответствующий ион т в данном случае лишен электронодонорной метильной группы, оказывающей стабилизующее влияние. [c.100]

Из данных таблицы следует, что цри аксиальной ориентации аминогруппы основным продуктом является соответствующий олефин, образующийся по 2-механизму (XGVI). Как было замечено также Эвансом и Саммерсом [58], дезаминирование стероидов, содержащих аксиальные аминогруппы, всегда приводит к элиминированию (XGVn —XGVHI) с одновременным образованием продуктов замещения (в основном с сохранением конфигурации). Напротив, из экваториальных стероидных аминов образуются исключительно продукты замещения, в основном с сохранением конфигурации (G —> GI) [c.552]

Хотя В данных условиях поведение аминов в целом соответствует общему принципу более легкого отщепления для аксиальных изомеров по сравнению с экваториальными, структурная и пространственная направленность реакции дезаминирования не соответствует обычным закономерностям сольволиза, и неоднократно предпринимались попытки объяснить это различие [60]. Для понимания механизма некоторых реакций, протекающих с сохранением конфигурации, предположили, что диазониевый ион (обычно постулируемый как промежуточный продукт) дает при распаде горячий (несольватированный) карбониевый ион, что обеспечивает сохранение конфигурации [60б,в] другое объяснение предусматривает фронтальное замещение азота [60г,д]. Однако в случае простых циклических аминов наиболее последовательная картина может быть получена, если предположить образование обычного (а не горячего ) карбониевого иона как из аксиального, так и из экваториального диазониевого иона и обычное сольволитическое образование экваториального спирта. В этом случае из аксиальных аминов получаются спирты с обращением конфигурации, в то время как экваториальные амины дают спирты с сохранением конфигурации [60а]. Существует много малообъяснимых исключений из этих правил, в число которых, к сожалению, входит рассмотренный выше пример аксиальных стероидных аминов [57, 59]. До тех нор, пока отсутствует более общее объяснение всего разнообразия образующихся продуктов, применение дезаминирования в стереохимических исследованиях ограничивается эмпирическими выводами, основанньши на сравнении с результатами, полученными для аналогичных структур. [c.553]

В работе [38], посвященной анализу стероидных гормонов с помощью высокоэффективной жидкостной хроматографии, авторы исследовали несколько видов носителей для фиксации амберлита ЬА-1 [н-додеканаль(триалкилметил)амин] в качестве неподвижной фазы. Эти же авторы приводят полезные сведения о разделении андрогенов с применением в качестве носителя фторопласта Р1азкоп СТРЕ-2300, представляющего собой трехзвенный полимер, в основном состоящий из трифторэтилена (рис. 28.1). [c.229]

Хотя метод Манниха в случае кетонов был применен лишь на ограниченном числе примеров, начатые Хзрром и Хейлом О952) исследования привели к очень эффективному пути синтеза енаминных производных стероидных альдегидов и кетонов вещество кипятят с вторичным амином и следами л-толуолсульфокислоты в бензоле, удаляя отгоняющуюся воду. Выходы здесь очень высоки. В качестве оснований применяют обычно пиперидин и пирролидин, хотя в литературе имеются указания, что морфолин действует так же удовлетворительно [c.593]

Л/-алкилпиперидины 8, 287 простые эфиры 2, 340 стероидные алкены [4163] третичные амины 3, 74 тритиокарбонаты 5, 644 окислительная циклизация [4165] гетероциклов образование [4167] [c.502]

У холестерика, не имеющего стероидного скелета (- -) 2-метилбутпл-ге-[Л (-я-метоксибензилиден)амино]циннамата, найдена вязкость, типичная для нематиков [113 ].— Прим. ред. [c.296]

Бирд и Куксон [63] определили значения рК для ряда стероидных аминов и высказали общее соображение, что из пары эпимерных аминов более основным является тот, у которого функциональная группа экваториальна. Это опять-таки хорошо [c.333]

Важность копланарного переходного состояния видна также из результатов, полученных при гофмановском расщеплении стероидных аминов [146], где экваториальные четвертичные аммониевые соединения дают главным образом соответствующие третичные амины, и при дегидратации стероидных спиртов хлорокисью фосфора [147, 148]. Например, За-окси-3 3-метил-5а-холестан при транс-диаксиальном отщеплении молекулы воды дает 3-метил-А -5а-холестен. Напротив, его 3-эпимер с экваториальной гидроксильной группой через антиконланарную конформацию (80) образует главным образом соответствующее 3-метиленовое соединение . [c.349]

Смотреть страницы где упоминается термин Амины стероидные: [c.550] [c.254] [c.201] [c.254] [c.357] [c.223] [c.46] [c.222] [c.95] [c.95] [c.97] [c.99] [c.657] [c.374] [c.307] [c.502] [c.307] [c.75] [c.78] [c.781] [c.133] [c.374]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология