трето-Бутилциклогексанол

ЧИС-2-Оксиметил-1 цс-4-трет-бутилциклогексанол [c.191]

Энергетические диаграммы ацетилирования 4-трет-бутилциклогексанолов и гидролиза их ацетильных производных [c.230]

Различие в физических свойствах между некоторыми экваториальными и аксиальными группами проявляется в их разном сродстве к адсорбентам, особенно если группы до некоторой степени полярны. Так, трансА-трет-бутилциклогексанол (ср, рис, 8-20, экваториальный гидроксил) сильнее адсорбируется на окиси алюминия, чем цис-изомер (рис. 8-20, аксиальный гидроксил), вероятно, из-за того, что в экваториальном изомере гидроксильная группа с ее специфическим сродством к адсорбенту более открыта [28]. Это различие можно использовать для хроматографического разделения в аналитических или препаративных целях. [c.214]

Восстановление 4-трет-бутил циклогексанона борогидридом натрия. К раствору 0,04 моля борогидрида натрия в 120 мл изопропанола при комнатной температуре постепенно прибавляют при перемешивании 0,1 моля кетона. Для завершения реакции оставляют стоять на ночь. Затем осторожно приливают разбавленную соляную кислоту до прекращения выделения водорода. Получившийся раствор 5 раз встряхивают с небольшими порциями эфира вытяжки сушат сульфатом натрия, растворитель отгоняют. Остаток обрабатывают фталевым ангидридом, как описано при получении эфиров 3-нитрофталевой кислоты (см. разд. Г,1.5.4), получившийся кислый фталат перекристаллизовывают из смеси Этилацетата с пеита1Н0М. Эфир разлагают, отгоняя его с водяным паром из 20%-ного раствора едкого натра. Дистиллят извлекают эфиром. Растворитель отгоняют, получая в остатке смесь цис- и тра/ с-4-трет-бутилциклогексанолов. [c.192]

Как алюмогидрид лития, так и боргидрид натрия применяют в качестве восстановителя вместе с хлористым алюминием. Алюмогидрид при восстановлении циклических кетонов имеет то преимущество 181, что при наличии в комплексе с А1С1з сильных пространственных затруднений возможно образование экваториальных спиртов.. Таким образом был получен с выходом 73—78% трансА-трет-бутилциклогексанол, как показано ниже [c.224]

Если предположить, что в растворах одинаковой копцентрации циста /пра с-4-трет-бутилциклогексанолов интенсивности поглощений С—О также одинаковы, то, сравнивая интенсивности поглощений С—О для циклогексанола, можно определить Гравн- [c.514]

Задача 12.19. а) цис- и траяс-3,3,4,5,5-Пентадейтеро-4-трет-бутилциклогексанолы дают ЯМР-спектры, аналогичные приведенному на рис. 13.18. Наблюдаемые константы взаимодействия [c.433]

Вторичные спирты, например 4-трет-бутилциклогексанол, при действии С5504р дает только 4-треш-бутилциклогексанон. В то же время фенолы подвергаются фторированию по бензольному кольцу. Так, [c.184]

Из-за высокой стереоселективности реакции больщое различие в легкости отщепления воды из М+ обнаружено для цис-и транс-4-трет-бутилциклогексанолов [293] больщее значение отнощения интенсивностей пиков ионов [М—Н20] + 7[М] + оказалось характерным для транс-изомера, поскольку в процессе дегидратации М+ этого изомера участвует qw -Н-атом. [c.169]

Восстановление кетонов. Уилер и Матеос [11] показали, что при восстановлении 3-холестапона смешанным гидридом в качестве основного продукта получается чистый холестенол-3 с экваториальной гидроксильной Группой, тогда как при восстановлении одним 1лА1Н4 образуется смесь 3 - и За-эпимеров в соотношении приблизительно 9 ]. Илиел и сотр. [12, 13] при попытках получить чистый траяс-4-трет-бутилциклогексанол (4) показали, что восстановление 4-трт-бутилциклогексанона (1) смешанным гидридом при обычных условиях кинетического контроля дает транс- и цис-си рты [c.181]

В результате реакции, инициированной перекисью трет-бутила, либо цис-, либо трокс-4-трет-бутилциклогексанола с октеном-1, при 150° С образуется 1-октил-4-трет-бутил-1-циклогексанол с выходом 40%. [c.221]

ИССЛЕДОВАНИЯ В ОБЛАСТИ СИНТЕЗА РАЗВЕТВЛЕННЫХ АЛИФАТИЧЕСКИХ ДИКАРБОНОВЫХ КИСЛОТ. СООБЩЕНИЕ 2. ИЗУЧЕНИЕ РЕАКЦИИ ОКИСЛЕНИЯ А-ТРЕТ-БУТИЛЦИКЛОГЕКСАНОЛА АЗОТНОЙ КИСЛОТОЙ [c.23]

В 20%-НОМ водном этаноле при 70° это соотношение равно 5,7 [120]. Аналогично соотношение скоростей ацетилирования транс-и г/ыс-4 трет-бутилциклогексанолов (рис. 2-9, X = ОН) уксусным ангидридом в пиридине [52] составляет 3,8. Соответствуюш,ее соотношение при получении эфира пропионовой кислоты равно 3,3, а при получении эфира изомасляной кислоты — 2,5 . Различие относительных скоростей ацилирования или омыления в зависимости от конформации гидроксильной или сложноэфирной группы в исходной молекуле изучено на большом числе примеров в ряду стероидов (см. [121]). [c.94]

В ряду стероидов экваториальные 2а-, 3 -, 4а-, 6а- и 7 -амино-5а-холестаныи экваториальный За-амино-5р-холестан превращаются в этих условиях в соответствующие спирты с выходом порядка 90% [157, 158]. Однако траис-4-т грет-бутилциклогексиламин, помимо основного продукта реакции — транс-4-тпрет-бутил-циклогексанола, дает также некоторые количества цис-А-трет-бутилциклогексанола (13%) и олефина (10%) [159]. [c.113]

При восстановлении дибораном 4-/прбт-бутилциклогексанона преимущественно образуется транс-4-трет-бутилциклогексанол и только 16% цис-изомера [232, 233]. В присутствии фтористого бора соотношение изомеров не меняется. [c.221]

Рис. 5. Спектр цис-4-трет-бутилциклогексанола

Гидрирование пара-грег-бутилфенола с РЬ/А120з в изопропаноле в присутствии уксусной кислоты приводит к смеси иис- и транс-4-трет-бутилциклогексанолов с почти количественным выходом смесь содержит увеличенное количество цис-изомера. [c.95]

Геометрия 1 ыс-алкилциклогексанола благоприятствует транс-элиминированию, так как гидроксил и соседний /пранс-водородный атом копланарны, но в случае 1,4-транс-изомера наблюдается иная картина следовательно, конформация молекулы должна измениться с расположением гидроксильной группы в аксиальном положении для того, чтобы осуществилось транс-элиминирование. Это требует затраты нескольких килокалорий энергии и в случае транс-трет-бутилциклогексанола достигается труднее, чем для транс-иеткл-циклогексанола. Следовательно, возможно, что транс-трет-бутил-циклогексанол претерпевает или г ыс-элиминирование, транс-эли-минирование из конформации ванны, или, возможно, даже энимери-зацию транс-изомера в цис-изомер, который затем претерпевает реакцию транс-элиминирования. Найдено, что такая эпимеризация осуществляется в условиях дегидратации некоторых спиртов на окиси алюминия, как это будет показано ниже при рассмотрении дегидратации 1,4-циклогександиола. О более легком отщеплении в системе 1 ис-4-трет-бутилциклогексанола по сравнению с транс-системой в растворе также сообщалось в литературе [63]. [c.70]

Энергетические диаграммы окисления транс-4-трет-бутилциклогексанола (1) и его цис-изомера (2) [c.230]

Смотреть страницы где упоминается термин трето-Бутилциклогексанол: [c.1811] [c.350] [c.173] [c.153] [c.153] [c.288] [c.1104] [c.261] [c.238] [c.42] [c.82] [c.104] [c.104] [c.104] [c.104] [c.108] [c.123] [c.177] [c.82] [c.230] [c.215] [c.389] [c.147] [c.260]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология