Аммониевые четвертичные соединени

Наиболее важной реакцией четвертичных аммониевых оснований является их термическое разложение при температурах 100 °С или выше — разложение по Гофману, рассмотренное в гл. 10 как пример реакции элиминирования. При пиролизе гидроокиси самого тетраметиламмония образуются метанол и триметиламин, но обычно при пиролизе гидроокисей получаются третичный амин и алкен, а не алканол. Установление природы алкена и третичного амина указывает на структуру исходного четвертичного соединения, а если оно было получено путем исчерпывающего метилирования, то сразу можно вывести структуру исходного амина. Структуры многих азотсодержащих оснований, называемых алкалоидами, которые встречаются в растениях и многие из которых являются очень ценными лекарственными препаратами, были установлены путем использования одновременно исчерпывающего метилирования и элиминирования по Гофману. Поскольку атом азота часто входит в состав пиперидинового или пирролидинового колец (см. гл. 20, разд. 1), то расщепление алкалоида обязательно включает стадию раскрытия цикла. Это можно показать на примере пиперидина [c.466]

С формальной точки зрения к реакции дегалогенирования можно отнести получение свободных четвертичных оснований из их солей. Однако соли четвертичных аммониевых оснований — соединения хорошо диссоциированные I поэтому при электролизе протекает не катодное расщепление связи N—01, а миграция иона хлора в анодное пространство. Этот процесс следует рассматривать как получение свободного основания из его соли. Он хорошо изучен и является удобным препаративным методом получения четвертичных аммониевых оснований 162], [c.256]

Аммониевые четвертичные соединения [c.497]

Не совмещаются с аммониевыми четвертичными соединениями также борная и лимонная кислоты, иод, каолин, ланолин, перекиси, фосфаты, сосновое масло и силикаты. [c.312]

Такая структура обусловливает возможность бесчисленных комбинаций. Синтезировано и изучено большое число четвертичных соединений. Начало применению четвертичных аммониевых соединений в качестве бактерицидных средств было положено работами Якобса с сотрудниками [86] в 1915 г. Наиболее выдающимся исследованием в этой области с тех пор следует считать работу Дб-мака [87]. [c.309]

Помимо упомянутых причин, антистатики необходимы в процессе обработки бумаги, предназначенной для высокоскоростной печати. Вода является превосходным антистатиком — именно она еяужит в большинстве бумаг для снятия статического электричества, хотя при необходимости применяются и органические антистатики. Обычно это катионные ПАВ с длинным углеводородным радикалом, либо четвертичные соединения, либо аммониевые соли. Например, соединение дистеарилдиметиламмоний хлорида. Водный раствор такого антистатика распыляют на сухой лист или включают в процесс изготовления бумаги уже в основном блоке. Преимущество распыления состоит в том, что этот метод позволяет удостовериться в закреплении антистатика на поверхности. [c.104]

Комплексы аммониевых оснований представляют собой истинные соли, при этом ион водорода карбоксильной группы кислых полисахаридов замещается ионом четвертичного аммониевого основания. Соединение полианиона с ионом аммониевого основания [c.42]

В мировой литературе почти одновременно сообщалось о биохимических свойствах алифатических соединений четвертичного аммониевого основания (наиболее важный представитель — хлормекат), четвертичных алифатических гидразосоединений ВМН (Ы,Ы-диметил-Н-р-бромэтилгидразобромид) и АМН (Ы,Ы-диметил-Ы-ал-лилгидразохлорид) и двух ароматических четвертичных соединений азота — диквата и параквата. Над изучением механизмов действия, токсикологии и влияния на окружающую среду этих биоцидов, несомненно, еще долгое время должны работать многие научно-исследовательские коллективы, прежде чем можно будет сделать определенные выводы. В настоящее время можно лишь отметить, что данные вещества обладают очень высокой биологической и химической активностью и их следует рассматривать более дифференцированно по сравнению с большинством описанных до сих пор гербицидов. [c.240]

Перйодат Гидроокиси четвертичных аммониевых оснований Соединения типа хинона Серебро (I) [c.498]

Катионоактивными веществами называют ПАВ с одной или несколькими функциональными группами, которые при ионизации в водном растворе образуют положительно заряженные органические ионы, а неорганические ионы, обусловливающие растворимость в воде, большей частью являются отрицательными. К катионоактивным веществам относятся соли первичных, вторичных и третичных аминов, соли четвертичных аммониевы.х. соединений, алкилбензоламмониевые соли и др. [c.189]

Третичные амины легко присоединяют алкилиодиды, причем образуются солн четвертичных аммониевых оснований. Оба компонента смешивают непосредственно или применяют подходящий растворитель. Реакция часто идет на холоду, иногда требуется нагревание. В качестве алкилирующего средства чаще всего применяют метилиодид. Рекомендуется также применять метиловый эфир /г-толуолсульфокислоты По температурам плавления получающихся четвертичных соединений можно идентифицировать третичные амины. [c.660]

При обсуждении реакций соединений, содержащих амино-группу, ароматические амины, алифатические амины, в том числе насыщенные гетероциклические соединения, амиды и четвертичные аммониевые соли, удобнее рассматривать по отдельности. Амины и амиды могут окисляться на аноде начальной стадией окисления является отщепление электрона от неподеленной электронной пары атома азота или от системы, с которой эти электроны сопряжены. Соответственно, четвертичные соединения, протонированные амины и амиды, а также соли, имеющие четыре связи углерод — азот, не окисляются. Некоторые ароматические амины активны в кислых растворах, поскольку они являются очень слабыми основаниями. Амины и амиды обычно не восстанавливаются, если они не содержат обширных. тт-электроннйх систем, способных принимать электроны. Однако четвертичные соединения обычно восстанавливаются при этом либо образуются нейтральные радикалы, либо происходит восстановление протонов до водорода. [c.242]

Белки, а также остатки пищи на посуде, в которых наряду с белками содержатся крахмал и жиры, понижают бактерицидную активность катионактивных веществ. Этот эффект проявляется не только у четвертичных соединений, но и у других обычно применяемых бактерицидов [12]. Отмечено, что во многих случаях при действии четвертичных соединений происходит флок-куляция микроорганизмов—явление, которое может увеличить время, необходимое для их полной гибели [13], и что при предельном разведении действие этих бактерицидов значительно ослабляется даже при относительно низком содержании органических загрязнений. Однако при тех разведениях, которые рекомендуются при их обычном применении для предварительно вымытой кухонной посуды, бактерицидное действие, по-видимому, полностью сохраняется. Установлено также, что поглощение хлопком и шерстью четвертичных аммониевых соединений оказывает существенное влияние на их способность дезинфицировать текстильные изделия [13а]. [c.151]

Изучение различных механизмов отравлений, в частности при действии четвертичных аммониевых поверхностноактивных соединений, показало, что, по-видимому, эти соединения обладают действием, аналогичным действию ядов кураре, парализуя нервно-мышечные центры, а также подавляя действие холинэстеразы и внутриклеточных окислительных ферментов [15]. [c.270]

Вещества, пептизирующие нерастворимые ацетатные красители, могут также применяться в качестве замедляющих и выравнивающих окраску агентов. Степень солюбилизации красителя пептизатором имеет большое значение для получения равномерной и интенсивной окраски. Как правило, между солюбилизирующей способностью поверхностноактивных веществ и их выравнивающим (замедляющим) действием имеется параллелизм. Эти вещества типичные анионактивные вещества и неионогенные полиоксиэтиленовые эфиры) снижают выбираемость красителя из ванны и дают менее интенсивную окраску [И]. Четвертичные аммониевые катионактивные вещества могут применяться как выравниватели при крашении некоторыми нерастворимыми ацетатными красителями, но они не пригодны при крашении растворимыми красителями этого класса, содержащими карбоксильные или сульфогруппы [12]. Четвертичные соединения применяются для улучшения внешнего вида ацетатного шелка или для упрочнения красок, получаемых с помощью кислотных красителей, которые обычно не прочны и удаляются при окончательной промывке [13]. Методика оценки действия пептизаторов ацетатных красителей включает определение интенсивности и равномерности окраски, скорости крашения, а также пептизирующей способности [14]. [c.418]

Для повышения защищенности других резин возможны следующие пути прокаливание наполнителей при температуре 600. .. 800 °С в течение 1. .. 2 ч для удаления органических примесей снижение концентрации не-биостойких добавок и повышение концентрации биостойких и фунгистатичных применение четвертичных аммониевых оловоорганических соединений в качестве фунгицидных добавок. [c.495]

Полярность и поляризуемость во многом определяются электронными эффектами их активных групп [216]. Так, если ковалентной связью объединены в молекулу разные атомы, то электроны смещаются в сторону более электроотрицательных атомов или групп, и молекула становится полярной. Этот эффект именуют статическим индукционным эффектом ( Л). Из сказанного с.чедует, что эффект Д представляет собой разность электроотрнца-тельностей атомов или атомных групп молекулы ПАВ. Эффект передается по связи С—С, но не далее третьего-четвертого атома углерода. Знак I, эффекта зависит от того, сильнее притягиваются или сильнее отталкиваются (по сравнению с атомами водо1рода) электроны активными атомами или группами атомов. Для примера можно указать, что очень сильным отрицательным /а-эффектом обладают четвертичный аммониевые соединения, а по- [c.199]

Химические свойства. Акридин является слабым основанием, образует соли, такие, как хлоргидрат, нитрат, пикрат и т. п., окрашенные четвертичные аммониевые соли (соединения акридиния) и N-окись (при обработке гидроперекисью бензоила). [c.554]

С помощью этого метода можно решить и вопрос о значении величины радикала при четвертичном азоте для проникновения вещества через гематоэнцефалический барьер. Из фармакологии холинолитиков известно, что четвертичные аммониевые соединения с коротким радикалом (метиловым) совсем не обладают центральным действием. Соединения с этиловым радикалом при азоте уже проявляют некоторое центральное действие (Зеймаль и др., 1957). Есть основания ожидать, что при алкилировании еще более длинным или тяжелым неполярным радикалом полученное четвертичное соединение будет еще легче проникать из крови в мозг. Вильсон (1958, 1959) показал что реактиватор холинэстеразы — пиридип-2-альдоксим, не проникающий внутрь аксона, приобретает способность реактивировать холинэстеразу внутри аксона, если метиловый радикал при четвертичном азоте заменить на додециловый (16, 17). [c.417]

В медицине уже давно используются лекарственные препараты, содержащие четвертичные аммониевые группировки. Последние вводятся в вещество с целью придания лекарству растворимости в воде или для создания собственной фармакологической активности. Простота синтеза соединений с четвертичной аммониевой группировкой, а также возможность изменять ее строение введением различных радикалов привлекли внимание химиков, занимающихся физиологически активными полимерами. В настоящее время синтезировано несколько классов физиологически активных полимерных четвертичных соединений, некоторые из них рассмотрены ниже. Весьма интересными с фармакологической точки зрения оказались полимерные соли, содержащие четвертичный атом азота в основной цепи. Их предложено называть ионенами , а реакцию, в ходе которой они образуются, — опиевой полимеризацией . [c.309]

Фэксторп [436], исходя из бис-(Р-диметиламиноэтил)-дисульфида, алкилированием бромистым или иодистым этилом получал бис-четвертичные соединения, содержащие при атомах азота аммониевой группы метильные и этильные радикалы. [c.260]

Соединения с двумя четвертичными атомами азота, но с одним высшим алкильным радикалом получаются при взаимодействии пиридина с хлористым 2-хлорэтилдиметилдодециламмонием [84]. В литературе приведен ряд примеров веществ, содержащих две четвертичные аммониевые группы, соединенные через эфирные, сложноэфирные или амидные группы, в том числе быс-ими-дазолиновые соединения, построенные таким образом, что р-оксиэтильные группы, находящиеся в имидозалиновых ядрах в положении 2, связаны путем этерификации двухосновной кислотой [85] [c.87]

Заметно большее снижение антибиотической активности вызывает эпимеризация асимметрических центров 4 и 5а, а также превращение третичной аминогруппы в четвертичную аммониевую группу (соединения № 14, 15, 19, 38, 40, 42—44 и 65). В связи о допустимостью других глубоких изменений в верхней периферии молекул тетрациклинов это явление вряд ли может быть объяснено тем, что данный участок молекулы выполняет специфические рецепторные функции по отношению к протеинам или каким-либо иным субстратам. Представляется более вероятным, что происходяп ая в этих случаях частичная инактивация связана с нарушением характерной для тетрациклинов системы хелат-ных связей в группировках Е и F вследствие изменения конформации и распределения электронной плотности в молекуле, а возможно — и изменения направления енолизации карбонильных групп. Одна из наиболее распространенных в литературе точек зрения заключается в том, что химической сущностью антибиотического действия тетрациклинов является подавление ими бактериального синтеза протеинов путе.м связывания в прочные хелаты многовалентных катионов, нсобход,имых для нормального функционирования некоторых энзиматических систем (см. следующий раздел). Эта гипотеза позволяет понять, почему такие структурные изменения молекул тетрациклинов, как превращение карбоксамидной группы в нитрильную, дегидратация кольца С, сопровождающаяся его ароматизацией, или дегидрирование в положении 5а(Па), несомненно, нарушающие системы внутримолекулярных водородных связей в группировках Е и F, приводят к значительной инактивации или глубокому изменению характера биологического действия веп1,ества (соединения № 1, 52, 58, 67, 68, 71, 72, 76, 78—80, 86—88 и 93) [c.250]

Применение 0,5—1 мг/л полиэлектролитов (катионных — по-лиэтиленимина, четвертичных аммониевых соединений, анионных— полиакрилатов) позволяет свести к минимуму использование глинозема, который образует отложения на поверхности теплообменных аппаратов, или вообще обходиться без него. [c.88]

Среди большого числа катализаторов основного характера наиболее активны гидроокиси щелочных металлов и их силоксано-ляты, а также натрий- и калийорганические соединения и четвертичные аммониевые или фосфониевые основания и их силоксаноляты [3 с. 42, 43]. Для неравновесной полимеризации циклотрисилокса-нов могут, кроме того, применяться смеси аминов с водой [48, 49], продукты взаимодействия третичных аминов с эпоксисоединениями [23] и многие другие каталитические системы. [c.475]

Органическая химия Том 1 перевод с английского (1966) -- [ c.589 ]

Справочник резинщика (1971) -- [ c.497 ]

Синтетические моющие и очищающие средства (1960) -- [ c.188 , c.441 , c.443 , c.446 ]

Химия и технология химико-фармацевтических препаратов (1954) -- [ c.168 , c.263 ]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология