Стероидные спирты

Стероидные спирты часто лучше ацетилируются уксусной кислотой и уксусным ангидридом в присутствии следов хлорной кислоты [28]. [c.286]

Область практического применения окисления по Оппенауэру в органическом синтезе в настоящее время ограничена главньш образом окислением вторичных стероидных спиртов [c.898]

Ожидаемые результаты были получены также на изоборнеоле, ментоле и некоторых простых карбинолах. Непосредственное применение асимметрического синтеза к холестанолу было малообещающим, так как из трех замещающих радикалов (СНг, СНг и Н) два незначительно отличались по объему. Надо было выбрать такой стероидный спирт, радикалы которого сильно различались бы между собой, а конфигурация стероида была бы связана с конфигурацией других представителей этого класса. [c.426]

Большой класс стероидов характеризуется наличием скелета, построенного из четырех колец, причем три конденсированных кольца — шестичленные, а четвертое — пятичленное. Холестанол (дигидрохолестерин) может считаться типичным представителем стероидных спиртов,, или стеринов [c.578]

К стероидам относятся, например, гормоны коркового вещества надпочечников, желчные кислоты, витамины группы О, сердечные гликозиды и другие соединения. В организме человека важное место среди стероидов занимают стерины (стеролы), т.е. стероидные спирты. Главным представителем стеринов является холестерин (холестерол). [c.201]

Стерины (стеролы) — стероидные спирты, которые подразделяются на следующие группы. [c.17]

Этот метод применим к стероидным спиртам, даже к 11 - и 17 а-гидроксильным группам [31, При сравнении сиектров ЯМР до и иосле добавления Т. можно получить некоторую информацию об окружении гидроксильной группы. Аллиловые спирты легко отличить по сдвигу в слабое поле винильных протонов в -положенни к гидроксильной группе. [c.461]

Диоксид марганца в кипящем хлороформе или бензоЛе может быть использован для превращения а, - и , у-ненасыщен-ных стероидных спиртов в сопряженные диеноны (131]. Так, , у-ненасыщенный спирт (50) превращается в диенон (52) при этом промежуточно образуется кетон (51). Соответствующий а, -непредельный спирт (53) подвергается аналогичному превращению, но с более низким выходом, так как промежуточно образующийся кетон (54) менее склонен к последующей реакции, чем . -непредельный кетон (51) [схема (8.62)]. [c.354]

Стероидные углеводороды не очень важны, в то время как стероидные спирты, называемые стеринами или стеролами, для которых характерно наличие гидроксильной группы на кольце А, относятся к очень важным для биохимии соединениям. В зависимости от источника получения они делятся на животные стерины — зоостерины и растительные стерины — фито-стерины. Стерины образуются из сквалена биохимическим путем, причем промежуточным продуктом при биосинтезе зоосте- [c.224]

Фторированные спирты СРз—СН (ОН)—Н(К = С4Не, СеНз) расщепляли через кислые эфиры с Зр-ацетокси-А -этиеновой кислотой [57], стероидные спирты — через производные диацетилвинной кислоты. [c.104]

Окисление по методу Оппенауэра является более удобным и дает лучшие выходы (80 95%), чем все ранее известные способы перехода о-г P>,Y-HeHa HmL4iHbix стероидных спиртов (подобных соединению IX) к соотвегствующим а,Р Непредельным стероидным кетонам (X). Указанный метод нашел применение и для получения ряда гормонов [37], как, например, тестостерона (X [c.239]

Витамин Оа (кальциферол) очень близок по строению к витамину Оз и образуется пз стероидного спирта — э/ госгерг/но, содержащегося в дрожжах, плесени [c.463]

Для окисления вторичных стероидных спиртов аллильного типа была использована Н5Ю6 в системе бензол — вода в присутствии 2,3-дихлор-5,6-дицианобензохинона [416] [c.141]

Для эпимерных, не превращающихся друг в друга иар стероидных спиртов, бьшо впервые сформулировано правило, согласно которому спирты с аксиальной гидроксильной группой окисляются быстрее, чем с экваториальным гидроксршом. Действительно, аксиальный 5а-холестанол-2р окнсляется хромовой кислотой в 20 раз быстрее, чем его экваториальный эпимер 5сх-холестанол-2а Совершегшо аналогичная закономерность наблюдается для реакций бимолекулярного и мономолекулярного нуклеофильного замещения в стероидах, содержащих уходяшую группу в циклогексановом кольце А, В и С. [c.1819]

Оппенауэр впервые осуществил [4, 30] прямое окисление А -3-оксистероидоь (IX) до А -З-кетонов (X) действием гр№ б тилата алюминии и ацетона в бензольном растворе. При этом алюминат стероидного спирта образовывался непосредственно в результате обменной реакции и л трет-бутилата алюминия. Как видно из данных табл. II (стр, 269), окисление соединений такого типа осущсеголялось наиболее часто, причем неизменно наблюдалось одновременное перемещение двойной связи из р.у- в а,р-по-ложепие. Этот сдвиг констатирован и в том случае, когда кольцо В является пятичленным [31]. [c.238]

Конваллотоксин (105) - содержится в майском ландыше. Представляет собой смесь гликозидов стероидных спиртов. Действующим началом является конваллоток-ситенин (строфантидин), образующийся при гидролизе одного из гликозидов. [c.48]

Желчь акул и других пластинчатожаберных рыб вместо конъюгатов желчных кислот содержит сернокислый эфир стероидного спирта сцимнола (V). [c.8]

Этот диамин применяют для удаления избытка хлорангидрида кислоты в ИОВОМ методе сиитеза сложных эфиров нз третичных и вторичных стероидных спиртов П1. Раствор спирта в эфнре обрабатывают этил.магн1И1бромидом с образова1тием мапнтйбромалкого-лята, после чего проводят реакцию с хлораигидридом кислоты. Для [c.302]

При изучении кинетики окисления аллиловых стероидных спиртов Вери1тейн н Рингольд 1201 нашли, что Зр-окси-Л -стероиды (эк- [c.410]

Расщепление дигитонидов. Новый метод расщепления стероидного дигитонида, нанрнмер комплекса дигитонниа с холестерином (1 1), основан на высокой растворяющей способности ДМСО для дигигоиина и довольно умеренной для стероидного спирта, что приводит к полной диссоциации дигитонидов нри нагревании на кипя- [c.319]

Дегидратация. Бургесс и сотр. [2] нашли, что Т. в. с. применима для дегидратации простых спиртов. Реакция является примером с1ереоизбирательного ц с-элиминирования и подчиняется правилу Зайцева. Краббе и Леон [3] использовали этот метод для дегидратации целого ряда вторичных и третичных стероидных спиртов. Они пришли к заключению, что основными факторами, определяюш,ими направление дегидратации, являются природа спиртовой группы, ее конфигурация и окружение. Реакцию проводят при комнатной температуре в безводном бен- [c.573]

Тетраоксид рутения в присутствии перйодата натрия является эффективным реагентом для окисления вторичных спиртов в кетоны. Так, стероидный спирт (29) может быть превращен в соответствующий кетон (30) с выходом 93% [99], а гидрок-силактон (31) окисляется до оксолактона (32) с выходом 80% [100] [схемы (8.40), (8.41)]. Обычно реакции проводят в двухфазной системе, добавляя 10%-й водный раствор перйодата натрия к интенсивно перемешиваемому раствору субстрата и Ки04 в ССЦ. [c.344]

Согласно общей методике, стероидный спирт (от 10до20>гг) растворяют в сухом пиридине (0,2 мл) и к раствору добавляют [c.391]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология