Соотношение тенденция к чередованию

Чередование мономерных звеньев в макромолекуле сополимера обусловливается соотношением величин q и Г2- Тенденция к чередованию оценивается произведением г г2 и усиливается, когда / / 2 стремится к нулю. [c.245]

Высокая тенденция к чередованию в системе стирол — хлоранил проявляется в том, что при молярном соотношении стирол хлоранил = = 1 0,006 образуется сополимер, содержаш,ий оба компонента в соотношении 1 0,6 [46]. [c.280]

В основу схемы Q — е [уравнения (6.50) и (6.51)] положено теоретически неудовлетворительное предположение Прайса [42] о том, что тенденция к чередованию обусловлена электростатическими взаимодействиями зарядов мономера и радикала. Были предприняты попытки [48] подвести под эту схему серьезную теоретическую основу. Так, например, расчеты молекулярных орбиталей показали связь величин Р и <2 с энергией локализации мономера, а величина в мономера оказалась связанной с его сродством к электрону. Однако ни один из этих теоретических подходов до сих пор не был успешно реализован количественно. В настоящее время лучше всего рассматривать схему Q — е как эмпирический путь установления количественных соотношений для активности мопомерв. Активность мономера входит в параметр <2, который описывает резонансный эффект (и в некоторой степени — стерический эффект), и в параметр е, который описывает полярный эффект. [c.371]

Отсюда видно, что а меняется в зависимости от соотношения исходных мономеров (а и С зависят от температуры). Величины о и дают возможность указать состав сополимера на любой стадии полимеризации, определяют направление роста цепи и лают возможность сравнивать различные процессы сополимери-зации. При исследовании различных пар мономеров было установлено, что в большинстве случаев о и С меньше единицы. Мономеры имеют тенденцию сочетаться преимущественно с чужими радикалами, а не со своими , т. е. в порядке чередования. Установлено, что сополимеризации не происходит, если к2 = кз = О, т. е. когда о = С = оо. [c.222]

Ясно видно законохмерное изменение заряда двойной связи иод влиянием заместителей. Обращает на себя внимание тот факт, что как раз в случае малеинового ангидрида, мономера с наиболее резко выраженной тенденцией к чередованию, согласно данным Вильде и Сметса [12], зависимость Алфрея-Прайса казалось бы совершенно ие соблюдается. По данным опытов сонолимеризации со стиролом для малеинового ангидрида было вычислено зиачение е—16,7 (е=—2,65). Из опытов по сополимеризации с метилакрилатом были рассчитаны значения е до +14,5 (е=-Ь2,3). Кроме того, для малеинового ангидрида установлена тенденция к образованию комплексов с другими мономерами в соотношении 1 1. Устойчивость этих комплексов, образующихся в результате электронного перехода [13] [c.275]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология