Основы метода валентных схем

Первой квантовомеханической теорией двухэлектронной связи была теория молекулы водорода, предложенная Гайтлером и Лондоном в 1927 г. Эта теория в 30-х годах была развита Полингом и другими исследователями во всеобъемлющую теорию химической связи, названную методом валентных схем. Она охватывала все молекулы от малых до больших, от ароматических углеводородов до комплексов переходных металлов, а также и твердые тела. Фактически для всех систем, обсуждавшихся в предыдущих главах, возможно рассмотрение на основе метода валентных схем, параллельное приведенному анализу по методу молекулярных орбиталей. [c.287]

Лежащий в основе метода валентных схем принцип обязательного спаривания электронов, имеющих антипараллельную ориентацию спинов, в известной мере справедлив лишь для -электронов. Это объясняется тем, что все атомные уровни, кроме 5, являются вырожденными. Поэтому занимающие их электроны. обладают некоторыми особенностями, усложняющими простую картину спаривания электронов, имеющих антипараллельную ориентацию спинов. Отсюда возникают все трудности метода валентных схем при описании, например, парамагнитных молекул. [c.39]

Основы метода валентных схем [c.287]

Обменное отталкивание в равной мере легко рассчитать как простым методом молекулярных орбиталей, так п на основе метода валентных схем. Фактически, как можно видеть на конкретном примере Нб2, для пары атомов благородных газов волновые функции в этих двух описанных тождественны. [c.355]

В результате допущения, лежащего в основе метода валентных схем, учитывающего только ковалентные структуры (а именно, что отталкивание между тс-электронами так велико, что никогда два электрона не находятся на одной АО), модель не должна обладать дипольным моментом. Это, конечно, более серьезное несоответствие с экспериментальными данными, чем некоторая переоценка дипольного момента в рассмотренном выше простом методе ЛКАО МО. [c.205]

Первый квантовохимический подход к координационным соединениям был развит Л. Полингом на основе метода валентных схем. Л. Полинг обратил внимание на роль в образовании комплексных соединений й-элект-ронов внутренних оболочек иона-комплексообразователя. Эти -электроны в концепции Полинга во многом являлись аналогами сил побочных валентностей в теории Вернера. Образование комплексов Л. Полинг связывал с гиб- [c.149]

Неэмпирические приближенные методы находят широкое применение в квантовой химии. Все рассмотренные в предыдущем параграфе разновидности метода молекулярных орбиталей, т. е. методы Хартри — Фока, Хартри, Хартри — Фока — Рутана, относятся к пеэмпирическим методам квантовой механики. К неэмпирическим методам относится также подход Гейтлера — Лондона к анализу мпогоэлектронных систем, составляюпщй основу метода валентных схем. [c.51]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология