Коагуляция полимеризация, стадии

Применительно к каучукам, получаемым методом эмульсионной полимеризации, необходимо измерение вязкости по Муни как конечного продукта (товарного, каучука), так и полимера латекса, что привело к разработке экспресс-методов определения этого показателя [14]. Существует два вида экспресс-методов косвенные, помогающие найти достаточно точную и воспроизводимую корреляционную зависимость между какой-либо быстро определяемой характеристикой полимера и вязкостью по Муни и прямые. Из косвенных наибольший интерес представляют методы, исключающие стадии выделения и сушки полимера [15, 16]. В них совмещены процессы коагуляции латекса и растворения полимера вязкость рассчитывается по значениям удельной вязкости раствора полимера по корреляционным зависимостям. К недостаткам косвенных методов относится нарушение корреляции из-за влияния различных факторов, не учитываемых уравнением, например влияния полидисперсности полимера на вязкость по Муни [17, 18, 19], остатков эмульгатора на удельную вязкость растворов [15]. Поэтому воспроизводимость этого метода на практике часто приводит к большим погрешностям преимущество прямых методов -большая надежность получаемых результатов, так как измеряется непосредственно нужный показатель. [c.442]

Технологический процесс состоит из следующих стадий очистки стирола приготовления растворов инициатора, эмульгатора, регулятора и электролита для коагуляции полимеризации стирола коагуляции полистирола промывки и центрифугирования полимера сушки, просева и гранулирования полистирола упаковки. [c.371]

V — заданный объем раствора, ( — заданная длительность операции (стадии процесса)., Величина погрешности нормирования количества красителя часто выходит за указанный верхний предел, так как водные растворы ОК нестабильны (явления полимеризации и коагуляции, адсорбция на поверхности стекла и т. д.), а измерение объема затрудняется интенсивной окраской реагента. [c.99]

Технологический процесс производства эмульсионного полистирола состоит из следующих стадий очистка стирола, полимеризация стирола, коагуляция латекса, промывка, фильтрование, сушка и просев полимера. [c.287]

Технологический процесс получения полистирола эмульсионным методом может быть осуществлен как по периодической, так и по непрерывной схеме. По периодической схеме процесс (рис. 10) состоит из следующих стадий подготовка сырья полимеризация стирола коагуляция (осаждение) полистирола промывка и сушка полистирола. [c.75]

Более сложные закономерности возникают в тех случаях, когда полимер нерастворим в собственном мономере и выпадает в осадок. Это наблюдается в случае ряда мономеров, представляющих интерес с точки зрения получения волокнообразующих полимеров, например винилхлорида, винилиденхлорида, акрилонитрила. При проведении полимеризации в паровой фазе осаждение твердого полимера наблюдается во всех системах. Таким образом, эти реакции являются гетерогенными, хотя на первых стадиях роста полимерных радикалов они гомогенны. Описанный выше анализ в данном случае неприменим, здесь большое значение приобретает гель-эффект. Удивительно то, что общая кинетика гетерогенной полимеризации напоминает кинетику гомогенных реакций так, скорость реакции в этом случае пропорциональна концентрации мономера и квадратному корню из концентрации инициатора или из интенсивности света (что указывает на бимолекулярный механизм обрыва цепи). Явление ингибирования и продолжительность жизни полимерных радикалов в обоих случаях также, по-видимому, сходны. Молекулярные веса соответствующих полимеров, как правило, не отличаются от молекулярных весов, получаемых в результате гомогенных реакций. Несмотря на приемлемые значения констант (например, в случае винилиденхлорида =8,6, а А,=1,75-10 при 25°), температурные коэффициенты соответствуют энергиям активации 25 и 40 ккал и, конечно, слишком велики. Это означает, что механизм реакций роста и обрыва цепей зависит от других факторов. Если считать, что растущие полимерные радикалы ведут себя как коллоидные частицы, то, исходя из размеров соответствующих этим радикалам мономерных единиц, можно при помощи теории коагуляции рассчитать число столкновений в единицу времени. Полученные таким образом значения хорошо согласуются с наблюдаемыми на опыте величинами. [c.27]

Кроме указанного выше основного назначения эмульгаторов—обеспечить устойчивость эмульсии мономеров, они являются также стабилизаторами для латекса, предотвращающими его расслоение в процессе полимеризации и его самопроизвольную коагуляцию при прохождении латекса через все стадии обработки при производстве эмульсионного синтетического каучука. [c.342]

Радиационная очистка воды — самый быстрый метод, скорость которого зависит от количества энергии излучения, подаваемой в единицу времени. Этот метод не требует введения в воду новых химических реагентов и протекает в одну стадию. Под действием радиации в сточной воде происходят окисление, полимеризация, коагуляция и разложение загрязняющих веществ. [c.392]

Для обрыва процесса полимеризации при указанной конверсии необходимо введение в латекс на этой стадии эффективного ингибитора эмульсии — неозона Д (2,5% от массы полимера). Приведенные данные для оптимальной конверсии относятся в основном к полимерам, полученным в присутствии меркаптанов и отличающихся высокой пластичностью и растворимостью, для которых разработан метод отгонки незаполимеризовавшегося хлоропрена из латекса до коагуляции вымораживанием. [c.376]

Пришли к заключению, что специфические химические силы взаимодействия должны иметь возможность преодолевать электростатические силы отталкивания. Адсорбция таких разновидностей железа на кремнеземе при одинаковом по знаку заряде должна включать образование связей Si—О—Fe. Такое положение согласуется с идеей о том, что образование химических связей между частицами кремнезема посредством включения в связь промежуточного мостикового атома или же промежуточной частицы фактически может представлять собой силы притяжения вместо предполагаемых вандерваальсовых сил , по крайней мере для случая кремнезема. Согласно некоторым авторам [220, 258], положительно заряженные коллоидные частицы — поликатионы действуют подобно мостикам между отрицательно заряженными частицами кремнезема, формируя таким образом трехмерную сетку. В таком случае коагулянт представляет собой часть осадка. Хан и Стамм [259, 260] выявили стадию, определяющую скорость процесса коагуляции частиц кремнезема при использовании гидролизованных ионов алюминия. Они постулируют три различающиеся стадии а) образование коагулянта в виде поликатионной разновидности посредством гидролиза и полимеризации алюминия (III) б) дестабилизацию дисперсии в результате специфической адсорбции изополикатионов, которая понижает потенциал поверхности коллоидных частиц кремнезема эта стадия обозначается как адсорбционная коагуляция в) перенос коллоидных частиц за счет броуновского движения или же существования градиента скоростей. Стадии а) и б) протекают быстро, тогда как стадия в) оказывается медленной, т. е. этапом, определяющим скорость всего процесса. Скорость коагуляции была получена как произведение значения частоты столкновений частиц на фактор эффективности таких столкновений. Авторы провели различие между адсорбционной коагуляцией в том случае, когда имеется скопление коллоидных частиц с гидролизованными ионами металла, способными сильно адсорбироваться на поверхности коллоидного кремнезема, и дестабилизацией в случае существования негидролизованных ионов металла, когда адсорбция указанных ионов оказывается значительной относительно общего количества ионов, присутствующих в растворе. [c.518]

Для коагуляции латексов, полученных в присутствии эмульгатора некаля, необходимо минимальное время контакта (доли секунды), поэтому прежде, когда некаль еще применяли, смешение потоков латекса и электролита велось в системе трубопроводов со струйными аппаратами. Замена некаля при полимеризации на канифольные и жирнокислотные эмульгаторы привела к изменению технологического оформления процесса коагуляции латекса. В присутствии электролитов хлорида натрия и серной кислоты происходит коагуляция латекса и превращение эмульгатора. в свободные карбоновые кислоты. Последний процесс зависит от кислотности среды и, как правило, длится несколько минут. После коагуляции латекс направляют на стадию выделения каучука. [c.229]

По данным МИПСК, в настоящее время производство БСК имеется более чем в 20 странах, оно составляет около 70% общего производства всех синтетических каучуков, и спрос на эти каучуки и латексы продолжает возрастать. В двух странах —СССР и СРР, кроме того, выпускаются бутадиен-а-метилстирольные каучуки, по свойствам практически идентичные БСК. Наибольший объем производства падает на каучуки общего назначения (для шинной и промышленности резиновых технических изделий)— холодные БСК, содержащие около 23% связанного сомономера. В течение последних двух десятилетий сополимеры данного типа, требуемая пластичность которых достигается непосредственно в процессе полимеризации (путем дозировки регулятора), все больше вытесняются более дешевыми высокомолекулярными каучуками, пластифицированными на стадии коагуляции высокоароматическими или нафтеновыми маслами. Помимо этого, чтобы избавить заводы-потребители от малоприятной необходимости работать с сажами, большинство фирм выпускает также сажвнаполненные и сажемас-лонаполненные БСК с усиливающими наполнителями различных сортов и дозировок. [c.175]

Полимеры, образующиеся по реакции (б), имеют не линейно строение, а преимущественно сферическое, и в ходе полимеризаци формируются как коллоидные частицы, заряженные отрицательно Поэтому они не вступают между собой во взаимодействие, если к созданы условия для коагуляции. Размеры коллоидных частиц, тем самым их концентрация, регулируются процессом внутренне перегонки. Он заключается в том, что растворимость малы частиц кремнезема в растворе зависит от размеров частицы и с уве личением размера растворимость понижается. В ходе внутренне перегонки крупные частицы растут за счет растворения бол мелких. Для более крупных частиц растворимость не зависите размера. Поэтому внутренняя перегонка на какой-то стадии за медляется и останавливается, приводя к некоторому распределе нию частиц по размерам, если процесс образования раствор> силиката начинался от мономерных частиц, что большей часты имеет место в научных исследованиях. Если раствор силикат образовался растворением крупных полимерных форм кремнеземг то внутренняя перегонка может вообще не происходить ил развивается как вторичный процесс, и раствор получится с ины полимерным распределением анионов, чем в первом случае. Внут ренняя перегонка, особенно на поздних стадиях, протекает достг точно вяло, и состарившиеся и свежеприготовленные раствор могут сильно отличаться друг от друга, хотя модуль и концентра ция растворов одинаковы. Резкое разбавление растворов или пf ремена температуры также приводят подчас к неожиданны эффектам, касающимся анионного состава. [c.98]

Одним из методов, позволяющих синтезировать латекс с узким распределением частиц (диаметр до 1 мк), является проведение полимеризации в две стадии. На первой стадии реакцию полимеризации начинают без эмульгатора. Мономер диспергируют в воде, содержащей водорастворимый инициатор, и нагревают до заданной температуры. Затем при степени конверсии мономера, равной 0,2—2% (но до наступления коагуляции образующегося полимера), вводят эмульгатор для стабилизации полимерных частиц. Для получения моноди-сперсного латекса эмульгатор следует вводить отдельными порциями, не допуская его избытка в реакционной смеси. Избыток эмульгатора приводит к образованию новых частиц [c.106]

I ак правило, при конверсии мономера около 65%, то латекс содержит значительное количество мономеров, не вступивших в реакцию. Поэтому стадии выделения каучука предшествует стадия егазации латекса. В некоторых случаях, когда конверсия моно- ера близка к 100% (например, нри полимеризации хлоропрена ( -ла достигает 97—98%), мономер удаляют из каучука при его выделении и сушке. Для уменьшения ненообразования в процессе легазации вводят пеногасители. Дегазированный и содержащий антиоксидант латекс подвергают коагуляции. Основным является тлетод электролитной коагуляции, связанный с добавлением в систему вначале электролитов (хлориды натрия, кальция и магния), а затем кислоты (уксусной или серной). Добавки электролитов вызывают коагуляцию, облегчая сближение частиц (в результате снижения энергетического барьера отталкивания одинаково заряженных коллоидных частиц латекса). Кислоты разрушают эмульгатор (переводят его из солевой формы в форму свободной кислоты), вследствие чего поверхностный заряд частицы уменьшается и возрастает способность к коагуляции. [c.100]

Основные стадии эмульсионной полимеризации 1) приготовление водной фазы (растворение первой порции эмульгатора, инициатора и электролита) 2) 1-я фаза полимеризации 3) введение второй порции эмульгатора 4) 2-я фаза полимеризации 5) отгонка непрореагировавшего мономера 6) коагуляция диспергированного полимера электролитами 7) отжим полимера 8) промывка полимера 9) сушка полимера. Если в полимере допустимо присутствие эмульгаторов, коагуляцию полимера не проводят и дисперсию высзгахи-вают путем распыления в специальных камерах. В случае использования полимера в виде дисперсии после отгонки непрореагировавшего полимера корректируют дисперсию по концентрации и вязкости (введением загустителей). [c.221]