Справедливость других предположений

Более определенно высказался о характере влияния растворителя на скорость реакций Поляни в 1937 г. [364]. Сопоставив энтропии образований этана из этилена в растворе и газовой фазе, автор обнаружил, что присутствие растворителя может увеличить априорную вероятность реакции совершенно независимо от какого-либо изменения энергии активации. Кинетическая интерпретация этого эффекта состоит в том, что работа внутреннего давления растворителя способствует соединению двух частиц в одну (подчеркнуто мной,-В. К.). Учитывая, что образование активного комплекса из двух реагирующих молекул есть процесс, подобный соединению АЧ-В=АВ, мы можем обобщить этот результат следующим образом. Отношение фактора столкновений (предэкспонента.—В. К.) в растворе к этому же фактору в газовой фазе определяется суммой 5а+5в—в которой 5д, 5в и 5 t представляют соответственно энтропии растворения реагирующих веществ и активного комплекса. Если сумма 5а-Ь5в—положительна..., то фактор столкновений в растворе будет больше, чем в газовой фазе... Вообще фактор столкновений в растворе можно вычислить с помощью энтропии растворения активного комплекса [364, русск, перев., стр. 840]. Однако, принимая во внимание тот факт, что энтропии растворения одного вещества во многих растворителях линейно уменьшаются с теплотой растворения , автор показал справедливость следующего предположения ... при проведении реакции в различных растворителях фактор столкновений будет уменьшаться с уменьшением энергии активации [там же]. Если же энергии конденсации (растворения.— В. К.) начального. .. и промежуточного состояния примерно равны друг другу , то, как обнаружил Вассерман, наблюдается совпадение энергий активации... газовых реакций с энергиями активации соответствующих реакций в конденсированной фазе [365, стр. 137]. Однако величина предэкспонента в некоторых жидкостях немного больше, чем в газовой фазе. Обнаруженная рядом авторов [363,364] зависимость скоростей жидкофазных органических реакций от внутреннего давления растворителей справедлива лишь в том [c.118]

Обратимая адсорбция" молекул воды свидетельствует о том, что адсорбционное равновесие зависит только от относительной влажности и, конечно, от температуры. Не имеет значения, при какой относительной влажности бьшо ранее достигнуто равновесие. Существует множество подтверждений справедливости этого предположения [4], особенно для оксида алюминия. Для некоторых силикагелей характерны эффекты гистерезиса. Эффекты гистерезиса почти не влияют на разделение в практической ТСХ (см. подробно ниже, в разд, 2). Таким образом, содержание влаги в адсорбенте является мерой его активности. С другой стороны, это содержание влаги может быть точно установлено посредством поддержания определенной относительной влажности, т.е. относительная влажность является идеальным регулятором активности гидрофильных сорбентов в ТСХ. [c.334]

Как мы увидим позднее, справедливость этого предположения подтверждается многими примерами (в том числе и превращениями алканов). Так, в последние десятилетия широко используется для структурных и других исследований ионизация молекул органических соединений электронным ударом, послужившая основой для развития масс-спектрометрии. [c.37]

Таким образом, результаты кинетических опытов, указывающие на справедливость уравнения (IX.113), еще не могут свидетельствовать о справедливости исходного уравнения (IX.101) (без дополнительных исследований). При этом существенно, что исходная кинетическая зависимость в дифференциальной форме может отличаться от уравнения (1Х.101), но приводит после интегрирования к тому же уравнению (IX.113). А. Я. Розовский [781] показал, что такое же уравнение получается и при других предположениях о лимитирующей стадии или для случая протекания реакции без лимитирующей стадии. [c.376]

Независимо от способа получения порошка его частицы отличаются друг от друга размерами, формой и другими признаками. Перевод исходного материала в порошкообразное состояние весьма редко является конечной целью той или иной технологии. Чаще всего порошки используют как полуфабрикаты для проведения последующих технологических процессов химических реакций в гетерогенных системах газ — твердое или жидкость - твердое, гранулирования, производства прессовых изделий и т. д. Поэтому необходимо учитывать, что физические и химические свойства частиц порошка неодинаковы, оперировать же с большим числом функций распределения отдельных свойств по частицам крайне трудно, тем более, что в большинстве случаев надежные методы отыскания этих функций, особенно для тонких порошков, отсутствуют. Поэтому преимущественно принято считать, что одинаковые по форме и размерам частицы имеют одинаковые свойства. Это справедливо при предположении, что материал, из которого получен порошок, однороден, или при существовании эффективных способов усреднения неравномерно распределенных свойств по геометрически одинаковым частицам. Исходя из принятого допущения определяющее значение приобретают функции массового или объемного распределения частиц порошка по их геометрическим характеристикам, т. е. гранулометрический состав порошка. [c.9]

Приведенные выше соотношения справедливы в предположении, что происходит движение малого количества частиц в объемах жидкости, имеющих большое поперечное сечение. Когда концентрация частиц становится высокой, они располагаются достаточно близко одна к другой и оказывают взаимное замедляющее действие при осаждении. Такое осаждение часто называют стесненным. Свободное осаждение. наблюдается при объемных концентрациях <0,1%. Осаждение при [c.185]

Такая интерпретация основана на предположении, что на поверхностях окиси алюминия и алюмосиликата имеются центры типа заряженных центров в уравнении (12), а на поверхности силикагеля они отсутствуют. Справедливость этого предположения, однако, не доказана. Оно приводит к другой интерпретации — более простой и более соответствующей выводам других исследователей. Вероятно, заряженные центры в уравнении (12) представляют собой льюисовские пары кислота — основание. [c.384]

Теперь рассмотрим пример сопоставления значений Е со значениями другого свойства в одном ряду веществ. Мы уже видели, что энергия связи уменьшается с возрастанием длины связи. Допустим, что в первом приближении это уменьшение для связи данного элемента с рядом аналогов линейное (например, для связи С — Э, где Э=Р, С1, Вг, I). Справедливость такого предположения иллюстрируется рис. 47. К этому примеру можно было бы присоединить сравнение межъядерных расстояний и энергий связи углерод — углерод в зависимости от кратности связи и др. [c.127]

Фактически весь процесс релаксационного разрушения протекает при некотором постоянном (эффективном) напряжении, составляющем определенную часть от начального напряжения. Поэтому разумно допустить равенство долговечностей двух полиэтиленовых образцов, из которых один в условиях релаксации нагружен начальным напряжением оо, а другой в условиях ползучести—постоянным напряжением o = Doo- Справедливость этого предположения подтверждают данные, полученные в работе [6] для труб из полиэтилена высокой плотности. [c.48]

Следует подчеркнуть, что все сделанные выше выводы справедливы только для случая, когда кривая дифференциальной емкости ртути в растворе двух веществ имеет только два пика (по одному пику с обоих сторон потенциала максимальной адсорбции). В случае совместной адсорбции алифатических спиртов или алифатических спиртов и валериановой кислоты справедливость этого предположения нами доказана экспериментально. Вопрос этот для совместной адсорбции других веществ остается открытым. [c.28]

Проверим теперь справедливость следующего предположения. Два квазистатических цикла Карно имеют общий нагреватель и общий холодильник. Абсолютное значение одного из показателей первого цикла в п раз больше абсолютного значения соответствующего показателя второго цикла. Возможно ли, чтобы абсолютные значения двух других показателей первого цикла не были в п раз больше абсолютных значений соответствующих показателей второго цикла [c.163]

Справедливость этих предположений подтверждена рядом опытов, в том числе упоминавшимися выше опытами по предварительному подтягиванию образцов статической нагрузкой перед циклическими испытаниями. Данные о температурной и частотной зависимости расхождений между тц и Тст, частично упоминавшиеся выше, также косвенно свидетельствуют о разЛичии релаксационных процессов рассасывания локальных перенапряжений при разных режимах нагружения. Об этом свидетельствуют и другие опыты подобного рода опыты в два приема , опыты с изменением времени отдыха в промежутках между нагружениями [713, 714, 724] и другие феноменологические исследования долговечности твердых тел при повторных нагружениях, описанные в обзоре [736] и в серии последующих работ этого направления [748—752]. Здесь мы не будем их подробно анализировать и укажем лишь, что наряду с этими исследованиями определенную ясность в указанную проблему вносят эксперименты, в которых изучается особенность развития магистральных трещин при циклическом нагружении по сравнению со статическим [558, 624—631]. Именно эти эксперименты позволяют судить об изменениях в локализации процесса разрушения при изменении режима нагружения и о роли релаксационных процессов в изменениях кинетики роста трещин при переходе от статического нагружения к циклическому. Анализ соответствующих экспериментальных данных позволяет выделить долю изменений в долговечности при циклическом нагружении по сравнению со статическим за счет изменения коэффициента перенапряжения в вершине трещины, т. е. отделить ее от доли, определяемой эффектами разогрева. Большая чувствительность скорости роста трещин к структурным изменениям и релаксационным процессам, развивающимся в их вершине, демонстрируется рис. 199, на котором показано, как сильно изменяется скорость роста трещины при разгрузках и повторных нагрузках образца [628]. [c.406]

Моделирование РДЭ представляет задачу более сложную, чем моделирование большинства экстракторов других типов. Эффективность РДЭ в значительной мере зависит от его геометрии. При постоянном соотношении и числе оборотов ротора увеличение диаметра РДЭ приводит к возрастанию окружной скорости ротора и повышению интенсивности массопередачи [49, 72—74], что затрудняет переход от лабораторных колонн к аппаратам промышленного масштаба. Согласно данным работы [75], основой моделирования РДЭ является сохранение величины максимальной окружной скорости вращения ротора. Однако, как показали опыты [31, 76], сохранение этой величины вызывает при увеличении диаметра колонны и сохранении геометрического подобия колонны уменьшение эффективности РДЭ. Для объяснения этого факта было выдвинуто [31, 76] предположение о неравномерности массопередачи в объеме колонны. Согласно этому предположению, процесс массопередачи протекает наиболее интенсивно в тонком слое, непосредственно прилегающем к дискам ротора. Если допустить справедливость этого предположения [31], то материальный баланс секции может быть записан в виде [c.229]

Отсюда видно, что соотношение (9.38) и полученное с его помощью уравнение (9.39) исходят из изэнтальпического изменения состояния пара (разумеется, энтальпия на различных участках трубопровода может быть различной). Учет изменения энтальпии в области перегретого пара в значительной мере усложнил бы весь расчет и не оправдал бы себя, поскольку ошибки, связанные с исключением этих величин, не могут быть большими. Для случая, когда изменений в подводе тепла нет, обоснованность упомянутого упрощения подтверждается подробным анализом динамики давления в сосуде с сосредоточенной объемной емкостью, выполненным в разд. 5.3. При изменении теплового потока из топки количество пара (в рассматриваемой области давления значительно ниже критического), образующегося в зоне перегрева вследствие изменения энтальпии, пренебрежимо мало по сравнению с количеством пара, образующимся в зоне испарения. С другой точки зрения справедливость этого предположения объяснена в замечании, приведенном на стр. 382—383. [c.337]

Во всех теориях фильтрации аэрозолей предполагается, что каждое соударение между частицей и волокном эффективно и что частица прилипает к волокну под действием молекупярных сил В справедливости этого предположения были высказаны сомнения, а экспериментально было доказано, что частицы, осажденные в фильтре при одной скорости течении, могут быть сдуты с него воздушным потоком, обладающим большей скоростью Кроме того, для согласования всех экспериментальных данных об эффективности фильтров с волокнами различного диаметра дтя частиц различной величины, необходимо ввести коэффициент поилипа-ния частиц, т е принимать во внимание возможность неэффективных соударений и последующего отрыва частиц от волокон В своей теории, учитывающей лишь диффузию и зацепление частиц, Ленгмюр вначале рассмотрел осаждение частиц на изо лированном цилиндре, а затем на модельном фильтре, состоящем из слоя цилиндрических волокон с осями, параллельными поверх ности фильтра При этом он пользовался вычисленным Лембом полем течения вязкой жидкости при поперечном обтекании ци линдра При вычислении эффекта зацеплении рассчитывался объем аэрозоля (на единицу длины цилиндра), протекающего в единицу времени между крайними линиями тока, двигаясь по которым частица еще может соприкоснуться с цилиндром, зная этот объем можно рассчитать число столкнувшихся с цилиндром частнц Полученное выражение для коэффициента захвата частиц цилин дром содержит постоянную, величина которой изменяется при наличии других цилиндров, она может быть вычислена из перепада давления в слое волокон [c.207]

Ценные сведения о свойствах коллоидных электролитов дают также диффузионные исследования. В работах этого рода используется способность растворов коллоидных электролитов к солюбилизации. Это очень интересное свойство растворов детергентов заключается в том, что при концентраци >х выше ККМ в растворы переносятся нерастворимые в обычных условиях органические молекулы, например бензол и различные краситс-ли. Так, краситель оранжевый ОТ окрашивает чистую воду очень слабо, однако в присутствии додецилсульфата натрия он дает раствор темно-красного цвета. По-видимому, солюбилизованное вещество внедряется в саму мицеллу, поскольку для получения такого эффекта необходимо наличие мицелл. Справедливость такого предположения подтверждай т и другие данные. Р1змеряя скорость диффузии солюбилизованного красителя в гомогенном растворе детергента, можно приблизительно оценить коэффициент самодиффузии мицелл. В рассмотренном примере коэффициент самодиффузии составляет около б -10 см-/с и уменьшается с ростом ионной силы [44, 45]. [c.381]

Как отмечалось выше, свободно-радикальная полимериза--ция виниловых соединений отличается от классической цепной реакции тем, что реакционноспособные промежуточные продукты радикальной природы хотя и являются соединениями одного и того же типа (все они представляют собой органические радикалы, построенные из одних и тех же структурных единиц), но содержат различное количество этих единиц в зависимости от числа актов роста, в которых участвовал данный первичный радикал. При кинетической обработке необходимо учитывать реакции радикалов всех размеров было сделано допущение, что реакционная способность радикала данного типа не зависит от длины цепи, поэтому, например, одна константа скорости может характеризовать все акты роста, происходящие при полимеризации данного мономера. Очевидно, что принятие этого допущения значительно упрош,ает расчеты. Вопрос о справедливости этого предположения был предметом многих теоретических работ уже в то время, когда методы кинетической трактовки полимеризации только начинали разрабатывагься окончательным подтверждением правильности этого допущения является хорошее совпадение уравнений, выведенных на его основе, с экспериментальными данными. (Как будет показано, некоторые уравнения могут быть выведены без учета этого допущения, по они, как правило, не могут быть проверены экспериментально.) Были сделаны попытки проверить эту гипотезу экспериментально другими методами [15—17], но не все эти попытки привели к однозначным результатам. [c.22]

При сравнении работ Шнейдера с сотрудниками и Хаггинса, Пиментела и Шулери следует отметить, что в них по-разному используются эталонные образцы. Шнейдер и Ривз обсудили примененный ими метод внешнего стандарта [1705]. В этом случае обычно предполагается, что объемная восприимчивость компонентов раствора аддитивна. Справедливость этого предположения делается сомнительной при образовании смешанных комплексов растворенное вещество — растворитель. С другой стороны, Хаггинс и др. пользуются внутренним стандартом, т. е. веществом сравнения, растворенным в исследуемом растворе. Таким образом, устраняется необходимость введения поправки на объемную диамагнитную восприимчивость, так как растворенное вещество оказывается в том же магнитном окружении, что и изучаемые молекулярные образования. (См. след, стр.) [c.133]

Промежуточным продуктом считается циклогексен, образующийся при гидрировании бензола на металлическом центре М. Циклогексен гидрируется дальше в циклогексан либо десорбируется и мигрирует к кислотному центру, где протекает алкилирование бензола в фенилциклогексан. Аналогично получаются продукты три- и тетра-меризации бензола. Результаты опытов со смесью циклогексена (меченного С) и бензола подтвердили справедливость этого предположения. Отметим, что активными катализаторами гидродимериза-ции бензола являются щелочные металлы, нанесенные на А12О3, М 0, ЗЮг и другие носители [259]. В этом случае реакция протекает с участием поверхностных радикал-анионов [260]. [c.211]

В отношении уравнения Ван Деемтера следует отметить, что член С обычно связывают с медленностью диффузии молекул пробы в неподвижной фазе, которой пропитан сорбент. Два года назад в Амстердаме я высказал предположение, что член С для заполненных колонок определяется медленностью поперечной диффузии в газовой фазе, главным образом в открытых порах сорбента, тогда как в пустых цилиндрических колонках член С определяется в основном медленностью диффузии в жидкости, смачивающей стенки. Я рад сообщить, что результаты детальных исследований Айерса и Лойда (Phillips Petroleum ompany) действительно подтвердили, что в заполненных колонках, пропитанных не очень большим количеством жидкости, член С определяется главным образом диффузией в газовой фазе. С другой стороны, когда количество пропитывающей жидкости достигает 30%, член, определяющий диффузию в жидкости, становится значительным. Обычно считают, что неподвижная фаза склонна к образованию тонких пленок на весьма больших поверхностях твердого носителя. Я предложил проверить справедливость этого предположения. Мы обнаружили, что неподвижная фаза состоит из огромного числа капелек, [c.188]

На основании результатов кинетического анализа опытных данных для электродного процесса на индии в простых растворах в отсутствие активирующих анионов и комплексообразования был сделан вывод о стадийном механизме этого процесса (раздел I). Этот вывод не является вполне однозначным, поскольку те же кинетические данные, вообще говоря, могут быть истолкованы также при допущении о протекании процесса через одну трехэлектронную стадию, хотя такое допущение и является маловероятным 12]. В то же время возможность обнаружения и идентификации промежуточных низковалентных частиц индия, результаты количественного изучения закономерностей их образования при протекании электродных процессов и, в частности, повышение концентрации ионов одновалентного индия при анодной поляризации позволили убедительно доказать справедливость того предположения о равновесном характере стадии + е, которое лежит в основе указанного стадийного механизма. Таким образом, сопоставление результатов поляризационных измерений с непосредственным обнаружением промежуточных низковалентных частиц в ходе электродного процесса позволило всесторонне и однозначно обосновать стадийный механизм для индиевого электрода. Аналогичный подход позволил доказать стадийность процесса разряда-ионизации меди [177, 177а] и может быть исиольёован для выявления механизма других сложных электродных процессов. [c.75]

В работе 1 ] было сделано предположение о том, что все прочие поворотные изомеры мономерных единиц, не следующие из кристаллических конформаций и условий симметрии, значительно менее вероятны и ими можнр пренебречь. Приведенный выше анализ внутримолекулярных взаимодействий в изотактических цепях типа (—СНз— HR—) полностью подтвердил справедливость этого предположения для таких цепей, так как показал, что все остальные поворотные изомеры, кроме двух, соответствующих правой и левой спиралям, имеют очень большую энергию и практически не реализуются. Для синдиотактических цепей типа (—СН2— HR—) из указанного анализа также следует невозможность существования других поворотных изомеров, кроме изомеров, реализующихся в различных возможных кристаллических конформациях этих цепей. [c.126]

Фарадей в январе 1834 г. писал ( 850) Я думаю, что не ошибаюсь, когда прядаю учению об определенном электрохимическом действии огромное значение. Относящиеся к нему факты более непосредственно и близко, чем какой-либо предшествующий факт или совокупности фактов, подкрепляют прекрасное представление о том, что обычное химическое сродство является лишь просты, слидстьием элек1р1-14еских иритяжений различных по природе частиц материи и весьма вероятно, что оно приведет к средствам, с помощью которых мы сможем осветить то, что в настоящий момент представляется столь темным, и поможет либо полностью подтвердить справедливость этого предположения, либо разработать другое, которому суждено его заменить . Через 78 лет после Ломоносова снова и более определенно высказана мысль о взаимосвязи электрических и химических явлений. Действительно, законы Фарадея позволили раскрыть атомарную природу электричества и электрическую природу вещества. [c.12]

Я думаю, что мы не имели до сих пор никакой возможности предвидеть отсутствие тех иош других элементов, потому именно, что не имели никакой строгой для них системы, а тем более не имели поводов предсказывать свойства элементов... — писал Менделеев. — С указанием периодической зависимости.. оказывается возможным не только указать на отсутствие некоторых из них, но даже определить и с большой уверенностью и по-ложителыностью свойства этих, еще е известных, элементов... Решаюсь сделать это ради того, чтобы хотя со временем, когда будет открыто одно из этих предсказываемых мною тел, иметь возможность окончательно утвердиться самому и уверить других химиков в справедливости тех предположений, которые лежат в основании предлагаемой мною системы . [c.175]

Утверждая, что эквивалент серебра должен быть вдвое меньше принятого Берцелиусом, Жерар указывал на существование сходства между формулами воды и окиси серебра, т. е. утверждал, что в соединениях атомы серебра и водорода равноценны. Главным же доводом Жерара в пользу уменьшения вдвое эквивалентов органических кислот и других веществ явилось несоответствие формул органических соединений неорганическим. Действительно,— рассуждал Жерар,— формулы С2О4 и S2O4 соответствуют либо одному, либо двум эквивалентам. Если верно первое предположение, то следует удвоить все формулы неорганических соединений, если же справедливо второе предположение, то надо все формулы органических соединений разделить пополам. [c.242]

Подтверждением справедливости этих предположений является то, что в ненанолненном полисилоксане и в его образцах, содержащих до 3,0% (масс.) висмута, потеря массы которыми начинается при более высоких температурах, чем другими наполненными образцами, ПМЦ появляются лишь при 670-870 К (см. рис. 4.14 и 4.15). Зависимость концентрации ПМЦ от температуры имеет экстремальный характер, причем положе1й1е максимумов на кривых соответствует максимальным скоростям потери массы наполненными образцами полимера. Максимальная концентрация ПМЦ в образцах полиорганосилоксанов, наполненных свинцом, растет, а в случае кадмия-снижается с увеличением концентрации металла в полимере. Повышение [c.170]

Эти предсказания были сделаны Менделеевым в статье, напечатанной в 1871 году в журнале Русского химического общества (ч. П1, вып. П). Решаюсь это сделать ради того,— писал он,—чтобы хотя современем, когда будет открыто одно из этих предсказываемых тел, иметь возможность окончательно увериться самому и уверить других химиков в справедливости тех предположений, которые лежат в основании предлагаемой мною системы . [c.34]

Дженкинс и Ридиэл [61] предположили, что в присутствии никеля стадией, определяющей скорость, является адсорбция водорода на малой части поверхности, не покрытой этиленом. Уравнение кинетики реакции в случае никеля указывает на справедливость этого предположения. Однако если из него исходить при рассмотрении реакции на родии и рутении, то возникают трудности, поскольку невозможно объяснить отрицательные величины экспонентов при парциальном давлении этилена. Поэтому следует дополнительно принять, что для некоторых металлов может иметь место покрытие их этиленом при низких температурах. Вполне вероятно, что можно было бы дать и другие объяснения экспериментальным фактам. [c.233]

В результате всех этих исследований было установлено, что быстрое замораживание растворов (со скоростью охлаждения свыще 15 град/с) приводит к образованию стеклообразного аморфного состояния, в котором непосредственное окружение растворенных ионов соответствует их окружению в исходном жидком растворе [411]. Естественно, лищь в этом случае можно надеяться получить правильные заключения о состоянии системы в растворе при изучении мессбауэровских спектров замороженных растворов. При внезапном замораживании раствора равновесия в нем также замораживаются , и поэтому исходное непосредственное окружение растворенных ионов (внутренняя координационная сфера) и молекул в растворе при переходе в твердое состояние сохраняется. На справедливость этого предположения не влияет то обстоятельство, что обмен лигандов может продолжаться, по-видимому, и в твердой фазе, но с другой скоростью. (Разумеется, здесь исключается возможность влияния фазы на лигандный обмен, т. е. того, что отнощение скоростей обмена компонентов сольватных оболочек различно для жидкой и твердой фаз.) [c.136]

Ранее считалось, что действие гормонов определяется тем, что они являются коферментами, т. е. такими веществами, которые активизируют работу ферментов. Другое предположение заключается в воздействии гормонов на клеточные мембраны. Первое, по-видимому, справедливо в случае тиреоглобулина (тироксина) или АКТГ, второе — в случае инсулина. Однако, как недавно было показано, АКТГ и ряд других гормонов (напри-.мер, половые гормоны — экстроген, альдостерон и др.) непосредственно влияют на гены, на ДНК. Под их действием стимулируется синтез РНК и белков. Гормоны осуществляют перенос необходимой химической информации от одних органов к другим и обеспечивают слаженную работу организма. [c.310]

Справедливость вышеупомянутых предположений подтверждается рядом доказательств. Прежде всего самое основное доказательство состоит в том, что эти предположения ведут к удовлетворительным результатам, как это будет показано несколько позже. Далее, в старой квантовой теории интеграл от рс1д по всему пути между двумя последовательными энергетическими состояниями принимался равным Л. Наконец, предполагаемая связь находится в полном согласии с новой квантовой теорией. В соответствии с соотношением неточностей Гейзенберга координата д и связанный с ней импульс р данной системы могут быть определены лишь с точностью, лежащей в интервалах Дд и Ар соответственно. Неопределенности положения и импульса связаны друг с другом уравнением ЛдАр к. Произведение неопределенностей положения и импульса йдАр равно объему в у-пространстве, занятому системой, имеющей одну степень свободы, причем этот объем равен постоянной Планка к. Вообще для системы с / степенями свободы произведение неопределенностей, определяющее неопределенность положения системы в фазовом пространстве, равно. Отсюда следует, что любая протяженность в у-пространстве эквивалентна одному собственному состоянию системы. Общий объем системы в у-пространстве, как он определяется классической теорией, деленный на должен быть равен числу собственных состояний системы в соответствии с уравнением (51.2). [c.395]

Справедливость второго предположения может быть проверена только расчетами. Полученная Дьюаром и Шмайзингоы система энтальпий связей включает далеко не все углеводороды (например, вычисленная с ее помош,ью энтальпия атомизации аллена превышает опытное значение на 8,5 ккал/моль) хотя длины и энтальпии связей и были поставлены во взаимно однозначное соответствие, энергии напряжения таких систем никогда не включались в расчеты. С другой стороны, Бернштейн [37], вычислив энтальпии атомизации большого числа углеводородов, нашел, что однозначной зависимости между длиной I и энтальпией связи Н не имеется его кривая Я(/) разветвляется на две при / > 1,30 А. [c.233]

Заметим, что 15-орбитали атома лития должны быть оче ь компактными, поскольку они соответствуют движению двух электронов в поле почти неэкранированного ядра с зарядом +3е. Третий электрон, который занимает 25-орбиталь, почти всегда находится дальше от ядра, чем любой из 15-электроног поэтому его экранирующее влияние на 15-электроны практически равно нулю. Таким образом, при нормальной длине связи в Ыг перекрывание между 15-орбиталями будет очень мало, и перекрывание между 1 -орбиталью одного атома и 25-орбиталью другого атома также должно быть невелико. Предположим, что Рз равно нулю впоследствии можно будет проверить справедливость такого предположения, введя снова Рз и оценив с помощью теории возмущений, насколько существенным окажется его влияние. [c.165]

Из уравнений (1.3) и (1.4) следует, что вещества, которые образуются на электродах вследствие протекания электрического тока через раствор и из которых образуются конечные продукты, присутствуют в растворе исключительно в виде ионов. Можно полагать (и другие эксперименты подтверждают справедливость нашего предположения), что в проведении электрического тока в растворе Си304 участвуют только ионы. Иными словами, переносчиками заряда в этом процессе являются ионы. Проводник, электропроводность которого обусловлена только ионами, называется электролитом, а описанный выше процесс — электролизом. Термины электрод, анод, катод, электролит и электролиз введены М. Фарадеем в 1835 г. [c.22]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология