Эписульфиды, раскрытие цикла

Взаимодействие триалкилфосфитов с циклическими дисульфидами и средних фосфитов вторичных спиртов с эписульфидом протекает с раскрытием цикла [c.33]

Трехчленный серусодержащий цикл встречается в соединениях, называемых эписульфидами. При образовании и раскрытии кольца этих соединений наблюдаются те же закономерности, что и в ряду эпоксидов. Интересные особенности обнаружены при изучении ИК- и ЯМР-спектров диастереомерных эписульфидов [38]. [c.553]

Раскрытие цикла наблюдается также при попытках провести алкилирование эписульфидов метилиодидом. При этом обычно образуются олефины (см. стр. 46). Устойчивые эписульфониевые соли все же могут быть выделены при применении анионов, обладающих низкой нуклеофильностью, таких, как 2,4,6-тринитробен-золсульфонат-анион [137]. При действии на такие соли нуклеофильных реагентов происходит быстрое раскрытие цикла с образованием исключительно продуктов трая -присоединения [138]. [c.43]

Неактивированные арилгалогениды не вступают в реакции нуклеофильного замещения. Удобный метод синтеза арилтиоцианатов основан на использовании реакций Зандмейера или Гаттермана с диазониевыми солями. Одновременно возможно замещение атомов галогена или нитрогрупп, находящихся в орто- или пара-положении к диазониевой группе. Тиоцианат-ион, как и большинство обычных нуклеофилов, реагирует с -пропиолакто-ном с раскрытием цикла и образованпем 3-тиоцианатопропионо-вой кислоты при взаимодействии с 1,2-эпоксидами получаются соответствующие эписульфиды, что представляет собой удобный метод синтеза этого класса соединений (уравнение 183) [157]. [c.473]

Электронные и цространственные факторы, рассмотренные выше для 8 -1- п 5 2-реакций, определяют также раскрытие циклов 1,2-эпокспдов (окисей этиленов) [120] и родственных соединений (этилешшинов, эписульфидов). [c.191]

Трехчленный цикл с атомом серы встречается в соединениях, называемых эписульфидами. При образовании и раскрытии кольца этих соединений наблюдаются те же закономерности, что и в ряду эпоксидов. Интересные особенности обнаружены при изучении ИК- и ЯМР-спектров диастереомерных эписульфидов (43). грео-Изомер (43а) способен существовать в конформации с внутримолекулярной водородной связью [формула (44)], в то время как для эригро-изомера (436) такая конформация невыгодна (группа H2 N должна была бы перекрыться с трехчленным кольцом), поэтому здесь преобладает межмолекулярная ассоциация. [c.399]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология