Арилтиоцианаты

ТИОЦИАНАТЫ (роданиды) — производные тиоциановой (родановой) кислоты. Неорганические Т.— см. Роданиды. Среди органических Т. наибольшее значение имеют эфиры родановой кислоты — алкил-, арилтиоцианаты общей формулы RS N. Важным свойством Т. является их способность изомеризоваться при на гревании в изотиоцианаты, т. наз. гор чичные масла, которые являются основ ной составной частью эфирного масла полученного из семян черной горчицы где оно содержится в виде гликозида си нигрина. Горчичные масла токсичны пары их раздражают слизистую оболоч ку, жидкие вызывают на коже пузыри Горчичные масла обладают бактерицид ными и инсектицидными свойствами применяются в медицине (горчичный спирт) и как антиоксидант для смазок (см. Горчичные масла). [c.250]

Реакция сочетания арилгалогенидов под действием меди носит название реакции Ульмана [146]. Она нашла широкое применение и была использована для получения многих симметричных и несимметричных диарилов [147]. При введении в реакцию смеси двух разных арилгалогенидов возможно образование трех продуктов, но часто получается только один пз них. Например, при взаимодействии пикрихлорида и нодобен-зола получается только 2,4,6-трипитродифенил [148]. Наилучшей уходящей группой является иод, и реакцию чаще всего проводят с арилиодидами, но используют также и арилбромиды, арилхлориды и даже арилтиоцианаты. [c.31]

Дальнейшей модификацией реакции Зандмейера является полу чение арилтиоцианатов, или роданидов АгЗСМ, взаимодействием солей диазония с роданистой медью. [c.261]

Бильтц и сотр. [49], использовав метод Фишера, синтезировали, исходя из урамила и алкил- или арилтиоцианатов, псевдотиомочевую кислоту — [c.157]

Гидратация арилтиоцианатов в эфиры тиокарбаминовой кислоты при продолжительном действии серной кислоты с последующим гидролизом водой [c.354]

Метод позволяет получать эфиры тиокислот из алкил- или арилтиоцианатов, например [c.449]

Наиболее общий метод синтеза алкил- и арилтиоцианатов состоит во взаимодействии соответствующих галогенидов, сульфатов или сульфонатов с тиоцианатами щелочных металлов (уравнение 182) [155, 156j. Обычно выходы в этих реакциях очень хорошие (>70 %), но продукт часто бывает загрязнен изотиоциана-том, особенно в тех случаях, когда реакция протекает по механизму 5n1. [c.473]

Разрыв связи S— N в тиоцианатах может происходить также в результате нуклеофильного замещения по атому серы, и именно таким образом должна происходить атака мягких нуклеофилов, Триалкилфосфиты реагируют с алкилтиоцианатами с образованием тиофосфатов по реакции Арбузова (уравнение 199), но из арилтиоцианатов получаются также алкиларилсульфиды, образованию которых благоприятствует наличие электроноакцепторных заместителей в ароматическом кольце (уравнение 200) [171]. [c.478]

Неактивированные арилгалогениды не вступают в реакции нуклеофильного замещения. Удобный метод синтеза арилтиоцианатов основан на использовании реакций Зандмейера или Гаттермана с диазониевыми солями. Одновременно возможно замещение атомов галогена или нитрогрупп, находящихся в орто- или пара-положении к диазониевой группе. Тиоцианат-ион, как и большинство обычных нуклеофилов, реагирует с -пропиолакто-ном с раскрытием цикла и образованпем 3-тиоцианатопропионо-вой кислоты при взаимодействии с 1,2-эпоксидами получаются соответствующие эписульфиды, что представляет собой удобный метод синтеза этого класса соединений (уравнение 183) [157]. [c.473]

Тиоцианаты окисляются азотной кислотой в сульфоновые кислоты, а хлором в воде — в сульфонилхлориды. Эти реакции проходят с разрывом связи S— N [155]. Однако иод действием пероксикислот арилтиоцианаты окисляются в сульфонилцианиды RSO2 N. Различные восстановители (цинк в кислоте, натрий в жидком аммиаке, алюмогидрид лития, борогидрид натрия) [c.477]

N-Незамешенные дитиокарбаматы (593 X = S) получают реакцией алкил- и арилтиоцианатов (592 X = S) с сероводородом (уравнение 317) [516]. Эта реакция известна уже свыще 100 лет. [c.688]

Арилтиоцианаты могут быть получены при помощи следующих реакций [28]. [c.418]

Арилтиоцианаты представляют интерес главным образом как фунгициды и бактерициды. Так, при введении тиоцианатогруппы в молекулу фенола значительно увеличивается его бактерицидное и фунгицидное действие, аналогичная картина наблюдается и в ряду алкилфенолов и нафтолов. [c.418]

Как уже указано выще (см. 9.1.1), арилтиоцианаты могут быть превращены в тиолы действием щелочей или восстановителей. В отдельных случаях тиоцианатогруппу вводят вместо аминогруппы в красители и другие химикаты. Так, монодиазотированием [c.312]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология