Диазониевая группа

А. Реакции, сопровождающиеся выделением азота. При разложении водных растворов солей диазония при температуре выше 5 °С образуются фенолы и свободный азот. В присутствии галогенид-аниона и солей одновалентной меди диазониевая группа замещается на галоген. Аналогично щелочные цианиды с добавкой цианида меди катализируют превращение диазониевых солей в ароматические нитрилы (см. схему на с. 111). [c.110]

Замещение диазониевой группы на хлор или бром. [c.103]

Замещение диазониевой группы на нитрогруппу. [c.104]

Б. Реакции с сохранением диазониевой группы. 1. Восстановление солей диазония хлоридом олова(И) в солянокислом растворе дает фенилгидразины [c.110]

Удаление диазониевой группы возможно различными путями. Чаще всего кипятят диазониевое соединение с метиловым или этиловым спиртом. При этом встречается серьезное затруднение, состоящее в том, что восстановление сопровождается побочной реакцией — замещением азота на алкоксильную группу — и получающуюся смесь сульфокислот трудно разделить [c.157]

Заместители, находящиеся в о- или п-положении к диазониевой группе, обладают большой подвижностью. Так, например, следующие [c.591]

Прямое введение диазониевой группы. [c.338]

Замещение диазониевой группы на водород. [c.102]

Замещение диазониевой группы, на серосодержащие группы. [c.105]

Ароматические соли диазония можно выделить в виде кристаллических ионных соединений, легко взрывающихся, однако обычно их получают в растворе без выделения в чистом виде. Благодаря способности диазониевой группы легко замещаться па многие другие функциональные группы диазониевые соли имеют большое значение для химии. Однако для биологии эти соединения представляют небольшой интерес, поэтому будут рассмотрены только в данной главе. Ароматические соли диазония могут реагировать по двум путям, отличающимся друг от друга судьбой диазониевой группы. [c.110]

ЗАНДМЕЙЕРА РЕАКЦИЯ, замена диазониевой группы в ароматич солях диазоння на галоген или псевдогалоген в присут солей Си([), напр [c.162]

Что касается реакции фторирования, то слишком высокий теп-лодой эффект (428 кДж/моль) делает ее трудно осуществимой. Поэтому фторпроизводные предпочитают получать обходными путями — нуклеофильным замещением атомов хлора, диазониевой группы и др. [c.103]

Реакция имеет первый порядок по соли диазония, не зависит от концентрации нуклеофила и ее скорость не меняется при переходе от Н2О к тяжелой воде. Все это однозначно свидетельствует, что ее скорость лимитируется образованием арильного катиона. Такому течению реакции благоприятствует энергетическая выгодность отщепления диазониевой группы в виде молекулярного азота. [c.153]

В каких условиях следует проводить реакцию сочетания 1-амиио-5-наф-тола, чтобы диазониевая группа атаковала кольцо, содержащее аминогруппу Как надо изменить условия проведения реакции, чтобы она проходила в другое кольцо [c.254]

Замещение диазониевой группы [c.255]

Реакции замещения диазониевой группы очень разнообразны и имеют большое препаративное значение в синтезе промежуточных продуктов. Все они проходят по следующей общей хеме [c.255]

Ниже рассмотрены некоторые реакции замещения диазониевой группы, находящие промышленное применение. [c.256]

Замещение диазониевой группы гидроксилом [c.256]

Замещение диазониевой группы галогенами [c.256]

Замещение диазониевой группы меркаптогруппой проводят, обрабатывая диазораствор этилксантогенатом натрия [c.257]

Замещение диазониевой группы азидной группой осуществляют, действуя на диазораствор азидом натрия. Реакция идет с хорошим выходом [c.258]

Замещение диазониевой группы водородом проходит при нагревании диазотированных аминов со спиртом по уравнению [c.258]

Реакцию замены диазониевой группы водородом используют в промышленности для получения л-нитротолуола из 2-нитро- -то-луидина, 1,3,5-трихлор- и 1,3,5-трибромбензола из соответствующих анилинов, 3-гидрокси-1-нафталинсульфокислоты из 4-амино-З-гидрокси-1-нафталинсульфокислоты и некоторых других продуктов. [c.259]

Замещение галогена в ароматическом кольце в случае хлор-2,4-динитробензола и перхлорпиридина обсуждалось ранее. Используя сильные электроноакцепторные свойства диазониевой группы, Гокель и сотр. [80] провели реакцию в метиленхлориде между 0,1 М 4-бромбензолдиазонийтетрафторборатом и [c.270]

Замещение диазониевой группы на металл. Металло-де-диазонирование [c.107]

На примере п-бромфенилдиазонийхлорида покажите, как можно осуществить замену диазониевой группы на следующие группы а) Н б) ОН в) ОС2Н5 г) С1 д) Вг е) I ж) F з) N и) SH к) N3 л) NO2 м) Hg I. Приведите схемы реакций, укажите условия, назовите образующиеся соединения. [c.159]

Электронодонорные заместители, увеличивающие электронную плотность в ароматическом ядре, должны стабилизировать арилдиазоний-катион. Наиболее сильное стабилизирующее действие оказывают электронодонорные заместители, находящиеся в прямом полярном сопряжении с диазониевой группой, [c.235]

С другой стороны, д иазониевая группа является сильным электроноакцепторным заместителем, вытягивающим электронную плотность из орто- и особенно лара-положений ароматического кольца значительно сильнее, чем это делает нитрогруппа. Индукционные константы сг равны для а/ а-нитрогруппы 0,89, для ара-диазоние-вой группы 1,56. Благодаря этому заместители в орто- и пара-положениях к диазониевой группе легко подвергаются нуклеофильному замещению. В некоторых случаях эти реакции находят практическое применение. [c.250]

Для замещения диазониевой группы иодом катализатор не нужен. Для введения фтора используется термолиз сухих борфтори-дов арендиазония (реакция Шимана), который идет по следующему уравнению [c.257]

Избыток минеральной кислоты необходим для растворения амина и образования энергичной нитрозирующей частицы— иона нитрозония. Недостаток или избыток нитрита щелочного металла нежелателен, так как это приводит к побочным реакциям. Температура реакционной массы при диазотировании обычно поддерживается, во избежание разложения, в пределах 0-т-5°С, однако имеются случаи, когда ее можно значительно повысить (хлориды я-нитрофенил- и на-фтилдиазония). По второму способу в качестве растворителя для реакции используют серную кислоту, нитрозируя амин заранее приготовленной нитрозилсерной кислотой. Этот способ применяют по отношению к очень слабоосновным аминам и он приводит к образованию бисульфатов диазония 2 Прямое введение диазониевой группы, описанное Теддером, ограничивается фенолами и диалкиланилинами и не имеет, по-видимому, технического значения [c.60]

Отщепление воды от I в схеме (Г.9.21) в основном приводит к тому из цис,транс-шочернъи. продуктов П, в котором более объемистый остаток R находится в грсяс-положении к диазониевой группе. Поэтому при реакции Шмидта в случае несимметричных кетонов наблюдается следующий ряд миграционной способности (отличающийся от приведенного в разд. Г,9.1) [c.278]

При диазотировании 2-амино-6-метилпиридина образуется высокоактивная соль диазония. При нагревании в присутствии воды диазониевая группа легко замещается на группу ОН, в результате чего с хорошим выходом получается 6-метил-2-пнридон [178, 179]. [c.61]

По мере того как уменьшается энергия группы, отщепляющейся при реакции замещения, должна не только возрастать скор<,ст , реакции, но н процесс разрыва связи должен превалироват , fiim процессом образования связи, т. е. реакция должна все более fi u -ближаться к SnI-типу. Особо сильную тенденцию к реакциям. л-щепления проявляет диазониевая группа мономолекулярн ю m щепление протекает с выделением азота (разд. Г,8.2.1 и Г.<Н. 3 1). [c.248]

При нуклеофильной реакции заместитель X отщепляется вместе со связывающей парой электронов. Поэтому имеет весьма сущест-вшное аначение, какую частицу может он образовать энергетически бедный анион или незаряженную молекулу. Это важно при замене галогена (—>-Галоген-аниогн), сульфоксила (— -Сульфит-иои), диазониевой группы (— -Молекулярный азот) и в других [c.439]

Э.мектронно-акцепторные группы (2, 2 ) благоприятствуют этой ионизации, усиливая влияние о/зго-диазониевой группы. [c.544]

Реакции органических соединений (1939) -- [ c.0 ]

Основы синтеза промежуточных продуктов и красителей (1950) -- [ c.40 ]

Химия и технология ароматических соединений в задачах и упражнениях (1971) -- [ c.300 , c.303 ]

Органическая химия красителей (1987) -- [ c.0 ]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология