Грео-изомер

Изучение соединений типа К—СНХ—СНХ—К (X- атомы различных галогенов) показало, что у эритро-изомеров преобладает трансоидная конформация, у грео-изомеров — скошенная [71]. С помощью спектров ЯМР изучены и конформации соединений типа Аг—СНХ—СНУ—Н, где X и V — атомы галогенов, гидроксильная группа и аминогруппа в разных сочетаниях [72]. [c.266]

В некоторых случаях метод тонкослойной хроматографии может быть использован для разделения эритро-и грео-изомеров, причем эритро-изомеры имеют более высокие значения Rf, чем соответствуюш,ие им грео-изо-меры. [c.65]

И (200). Существование таких сложных эфиров объясняет относительно быстрое окисление 1 нс-изомеров циклических диолов (по сравнению с их гранс-изомерами), а также более быстрое окисление грео-изомеров ациклических диолов в соответствии с большим торсионным напряжением при циклизации эритро-то-меров. [c.154]

При взаимодействии трео-хлоргидрина с цинком и уксусной кислотой должен произойти поворот вокруг соединяющей углероды связи до тех пор, пока гидроксил и хлор займут заторможенное расположение при этом фенильные группы станут скошенными и будут находиться в положении, пригодном для образования (ыс-стильбена. Поскольку для того, чтобы осуш,ествить необходимый поворот, должен быть преодолен некоторый энергетический барьер, скорость реакции трео-язо-мера должна быть меньше скорости аналогичной реакции эритро-язо-мера. Путем сравнения скоростей этих реакций установлено, что действительно наблюдается ожидаемое соотношение скоростей. Так, при обработке едким кали эритро-хлоргидрина образуется окись гранс-стильбена, а из грео-изомера — окись г ыс-стильбена (в обоих случаях происходит инверсия хлорированного центра), и первая реакция протекает значительно быстрее второй. [c.195]

Однако экспериментально установлено, что продукт реакции содержал 76% рацемической смеси грео-изомеров и только 24% эритро-изомеров. [c.249]

В том случае, когда исходят из грео-/-изомера, промежуточной структурой является симметричный мостиковый фенониевый ион, который при равновероятной атаке по атомам углерода 1 и 2 дает рацемический трео-й, /-ацетат. [c.101]

Из приведенных выше схем видно, что механизм, приводящий к иону А, не требует участия какой-либо предпочтительной конформации молекулы. Напротив, перекос электронов, приводящий к иону Б, предполагает в переходном состоянии осуществление определенной выгодной конформации. Следовательно, фрагментация (б) будет протекать легче для грео-изомера, для которого переходное состояние менее пространственно затруднено, чем для эригро-изомера. [c.490]

Как при хлорировании, так и при бромировании гранс-изомера исходного циклопропана образуется более 96% эрг/гро-изомера, а цис-изомера — более 96% грео-изомера, что доказывает, что реакция идет с обращением конфигурации, аналогично 5д2-про-цессам. При изучении бромирования стереоизомерных 1,2,3-три- [c.489]

Конфигурация продукта реакции определяется на стадии образования биполярного иона имея (при соответствующих заместителях Н) два асимметрических центра, он может оказаться либо эритро-, либо грео-изомером. При цисоидном элиминировании трифенилфосфиноксида из эритро-изомера образуется цис-алкен (схема 51), из трео-изомера — транс-алкен (схема 52). [c.280]

Следует отметить, что в данном случае при цисоидном присоединении к 1( с-алкену образуется грео-изомер, а не эритро-изомер (ср. схему 54). В причинах кажущегося противоречия разберитесь сами. [c.283]

Наиболее общий путь получения эпоксидов — отнятие галогеноводорода от галогенгидринов — осуществляется по механизму бимолекулярной реакции замещения с обращением конфигурации у углеродного атома, от которого уходит галоген. Из диастереомерных галогенгидринов при этом получаются изомерные эпоксиды. Так, из эритро-З-хлор-бутанола-2 образуется транс-эпоксид (схема 27), а из грео-изомера — цыс-эпоксид (схема 28). Стереоизомерные эпоксиды образуются и при реакции Дарзана — конденсации бензальдегида с эфирами а-хлорзамещенных кислот (схема 29). [c.379]

Можно ожидать, что грео-изомер должен существовать исключительно в конформации IXa, которая выгодна по пространственным соображениям (удалены друг от друга объемистые группы eHs) и, кроме того, стабилизируется внутримолекулярной водородной связью, возникающей между NH2- и ОН-группами. У эритро-изомера можно ожидать сосуществования конформаций Ха и Хб, первой из которых благоприятствует образование внутримолекулярной водородной связи, вторая же выгодна из-за трансоидного положения СбНа-групп. [c.181]

Если при двух асимметрических атомах углерода находятся одинаковые заместители, то эритро-шошр становится совместимым со своим зеркальным изображением, а грео-изомер не может быть совмещен.. [c.102]

Так, перегруппировки эритро-. и грео-изомерав бутандиола 2,3 не приводят к одинаковым соотношениям получающихся продуктов. В случае г/ ео-изомера проходит исключительно миграция гидрид-иона. [c.369]

Напротив, попытка расщепить грео-изомер путем изменения положения двух заместителей около псевдоасимметрического атома углерода приводит только к переходу от трео-1- к трео-й [c.58]

В результате восстановления образуется смесь диастереомеров 2-ациламино-1-/г-нитрофенилпропанола-1 (XII). Соотнощение их зависит от пространственной затрудненности карбонильной группы и применяемого восстановителя. Лучшие результаты в отношении получения нужного грео-изомера могут быть достигнуты применением Б качестве восстановителя Са(ВН4)г (табл. 58). [c.450]

Фталимидо-1-этоксиоктадеканон-3 (VII) с помощью NaBH4 восстанавливается до спирта (VIII), который может быть превращен в дигидросфингозин (II). При этом, однако, образуется много грео-изомера. При восстановлении алюмогидридом лития получается больше эритро-соединения, однако в этом случае реагирует и амидная группа [2302,2756] [c.452]

Дегидратация спиртов и дегидрогалогенирование алкилгалогенидов протекают по сходным реакционным механизмам. Спирты обычно дегидратируются при действии кислот или других электрофильных реагентов, однако р-гидроксикарбонильные соединения (альдоли, р-гидроксикислоты -и их производные) дегидратируются также и в щелочной среде. С другой стороны, алкилгалогениды отщепляют молекулу галогенводорода при действии сильных оснований, при этом доля сопутствующих реакций замещения минимальна. Обе реакции высоко стерео-специфичны. Например, при дегидрогалогенировании двух диастереомерных стильбендибромидов эрыгро-изомер (IV) дает цис-бромстильбен (VI), а грео-изомер (V) дает транс-брои-стильбен (VII) [c.137]

Алифатические эр гро-1,2-дигалогенпроизводные (XXIV) отщепляют бром более охотно, чем грео-изомеры, вследствие меньших стерических взаимодействий в переходном состоянии. [c.141]

Другим следствием образования иона фенония в качестве промежуточного продукта является стереохимическая направленность реакции. В 2-фенилэтило-вом эфире /г-толуолсульфокислоты, конечно, нет асимметрических атомов углерода, но в З-фенил-2-бутило-вом эфире п-толуолсульфокислоты имеются уже два асимметрических атома углерода. Следовательно, в данном случае возможно существование четырех (2 ) оптических изомеров, или двух ( )-пар, которые являются диастереомерами по отношению друг к другу. Их называют трео- и эритро-диастереомерами. Найдено, что при сольволизе грео-изомера образуется только грео-продукт, а из эритро-томера только эритро-продукт. Например [c.147]

Если произвести мысленную манипуляцию с этими изображениямн, то можно увидеть, что продукты реакции являются энантиомерами, т. е. членами одной и той же ( )-пары, называемой грео-изомером. Если бы в качестве промежуточного соединения образовался простой классический карбониевый ион, то продукты реакции должны были бы являться диастереомерами [c.148]

Какова структура продуктов дегидробромирования эритро-т грео-изомеров 2,3-дибром-3-м-бромбензоилпропионовой кислоты в щелочных условиях Реакция протекает по механизму Е2. [c.135]

При синтезе евомицетина (хлорамфеникол) основной трудностью является необходимость получения й-грео-изомера, обладающего антибактериальной активностью (остальные изомеры — Е-трео-, О- и Е-эритг ро--не обладают такой активностью). [c.32]

В одном из промышленных синтезов в качестве исходного соединения используют стирол. Действием хлора в метиловом спирте его переводят в соединение (11), а затем нитруют. Отщеплением хлороводорода в щелочной среде из нитропроизводного (12) получают ненасыщенное соединение (13), которое в кислой среде превращается в кетон (14). Бромирование последнего бромом приводит к бром производному (15), при действии на который уротропина происходит замена брома на аминогруппу и образуется соединение (16). После защиты аминогруппы ацилированием в полученное соединение (17) вводят гидроксиметильную группу действием формальдегида. Затем восстанавливают оксогруппу изопропилатом алюминия. При этом образуется рацемат грео-изомера (19). Расщепление на оптические антиподы проводится винной кислотой. О-трео-Изомер (20) отделяют и ацилируют действием метилдихлорацета-та, получая левомицетин [c.33]

Возможны случаи, когда выбрать трео-эригро-обозначения становится затруднительным. Рассмотрим пару диастереомеров, у которых различны все шесть заместителей, связанных с двумя центральными атомами углерода, например структуры (50) и (51) с простейшими заместителями (чтобы не усложнять объяснение необходимостью определения старшинства более сложных групп переходом к удаленным слоям заместителей). Чтобы дать трео-эритро-обозиачеиня, в этом случае пришлось бы условиться относительно стандартного написания проекционных формул подобных соединений, о правилах выбора пар заместителей для указания их взаимного трео- или зрыгро-расположе-ния. В принципе однозначный ответ на оба вопроса можно было бы получить с помощью правила последовательности например, можно условиться, что проекционная формула должна быть записана так, чтобы вверху и внизу находились старшие по правилу последовательности заместители [формулы (50а) и (51а)], а трео-эритро-обозиачения давать по взаимному расположению пары следующих по старшинству боковых заместителей. Тогда структура (50а) могла бы быть названа эритро-изомером, структура (51а) — грео-изомером. Такие правила представляли бы собой, по существу, новую систему обозначения конфигураций а-диастереомеров, и было бы лучше выбрать для нее и новые названия как и в других случаях, придание нового смысла старым названиям может послужить источником недоразумений. [c.27]

Если стадия образования биполярных ионов необратима (такие условия создаются при получении раствора илида, свободного от неорганических солей), то соотношение (7)- и ( )-продуктов будет определяться соотношением скоростей образования этих интермедиатов, а следовательно, выгодностью ведущих к ним переходных состояний (65) и (66). В переходном состоянии (65), ведущем к эрытро-изомеру промежуточного продукта — два скошенных взаимодействия, а в переходном состоянии (66), ведущем к грео-изомеру — три. Выгодность первого из них обеспечивает преобладание цис-алкена при цисоидном отщеплении РНзРО. [c.281]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология