Эффект стереохимические следствия

При переходе к менее ионизующим растворителям, например к безводному этанолу, или к менее ионизующим и менее основным растворителям типа безводной уксусной кислоты упомянутое выше правило, имеющее ограниченное применение, нарушается. Ионные пары более стабильны, чем диссоциированные ионы, поэтому важное значение приобретает экранирование противоионом, т. е. разные противоионы будут участвовать в стадии, заканчивающей замещение, в различной степени. Кроме того, противоион может лучше отщеплять протон, чем растворитель, и, таким образом, разные противоионы будут облегчать отщепление по сравнению с присоединением в разной степени. Этот второй эффект также имеет стереохимическое следствие, которое будет рассмотрено в разд. 4,6. Здесь же оно будет проиллю- [c.541]

С основными принципами можно познакомиться в монографии Кра-ма [118]. Если в реакции (3.133) принимают участие только свободные ионы, например ab и ЕШ+, стереохимическим результатом будет рацемизация этот факт будет точкой отсчета1 для эффектов ионной ассоциации. Возможные альтернативные варианты и их связь с важнейшим наблюдаемым параметром, отношением констант скорости дейтериевого обмена и рацемизации ( / ah приведены в табл. 3.27. Каждый из этих вариантов может быть обнаружен по крайней мере в сочетании с другими. Каждое из этих отклонений от полной рацемизации является следствием ассоциации ионов, которая должна таким образом играть не одну роль, чтобы привести к наблюдаемому разнообразию результатов. [c.656]

Справочник химика 21