Растворитель ионизующийся

Как показывает опыт, такое окисление через карбанион протекает в случае многоядерных алкилароматических углеводородов, из которых могут образоваться карбанионы (например, дифенилметан) в сильно полярных безводных растворителях (например, в диметилсульфоксиде) при введении сильных оснований (например, алкоголятов щелочных металлов). Парафиновые и нафтеновые углеводороды так не окисляются, так как практически они не ионизуются. [c.27]

Муравьиная кислота используется здесь как растворитель, обладающий большей ионизующей силой, чем вода.) [c.459]

Решающее значение имеет ионизующая сила растворителя, поскольку она определяет способность растворителя растворять ионные (обычно неорганические) реагенты, используемые во многих реакциях, и способствует диссоциации органических молекул в 81 ) 1-реакциях. Ионизующая сила растворителя зависит а) от его диэлектрической проницаемости, т. е. от его способности изолировать заряды, и б) от способности сольватировать ионы вследствие образования ион-дипольных связей. [c.470]

В общем чем выше способность заместителя прн двойной связи стабилизовать возникающий положительный заряд без образования мостика, тем ниже стереоселективность присоединения. Более ионизующие растворители понижают стереоселективность в некоторых случаях растворитель может выступать конкурентом в реакции присоединения к промежуточным катионным частицам. В пиридине из аллена (14) с выходом 85% получается оптически [c.637]

Вода — самое распространенное вещество в природе (организм человека, например, содержит около 65% воды). Замечательные свойства воды изучены не до конца. Вода остается жидкой в широком интервале температур и обычно ведет себя как почти универсальный растворитель. Вода является ионизующим растворителем, вероятно, вследствие ее высокой диэлектрической проницаемости. Вода может принимать участие в кислотно-основных равновесных реакциях в пределах 16 единиц pH и участвовать в равновесных окислительно-восстановительных реакциях, потенциал которых изменяется в интервале более 2 В. Уменьшение плотности воды при образовании льда имеет решающее значение для поддержания жизни в мировом океане. [c.8]

Наличие максимума в температурной зависимости Ка обусловлено тем, что температура влияет по-разному на стадии ионизации и диссоциации протолитического взаимодействия. Повышение температуры ведет к ослаблению связи Н—В в молекуле кислоты, что благоприятствует ионизации. Однако вследствие усиления броуновского движения нарушается упорядоченность расположения полярных молекул растворителя около ионов, и поэтому уменьшается их влияние на разделение заряженных частиц при диссоциации. Противоположное влияние температуры на иониза- [c.40]

В экспериментально исследованных гелях полимеров [18] полимерная цепь могла частично ионизоваться при этом осмотическое давление протонов, совершающих тепловое движение в растворителе, создавало силу, стремящуюся увеличить объем полимерной сетки геля. В результате для осуществления коллапса полимерной сетки геля при наличии осмотического [c.89]

Только применение растворителей и солей самой высокой чистоты позволяет реализовать возможности, заложенные в прецизионном оборудовании. Растворитель не должен содержать примесей ионных и ковалентных соединений, способных ионизоваться под действием растворителя, например двуокись углерода в воде, а также следов других растворителей, способных преимущественно сольватировать ионы. Воду кондуктометрической степени чистоты, пригодную для большинства целей, получают пропусканием трижды перегнанной воды через ионооб-менную смолу. Такая вода обладает удельной электропроводностью (1-3) 10 Ом -см и удовлетворяет требованиям почти всех исследо-Р и с. 19. Приспособ- ваний. Исключением является изучение свойств [c.60]

Процесс происходит в растворах и расплавах, при нагревании или на холоду и часто приводит к расширению или сужению циклов. Скорость перегруппировки пропорциональна ионизующей способности растворителя. [c.100]

В некоторой степени этому условию отвечают растворы щелочно-органических соединений в органических растворителях. И вот почему. Известно, что вода обладает амфотерными свойствами и в очень небольшой степени ионизована на сольватированные ионы водорода и гидроксила (отрицательный логарифм константы ионизации воды равен 15,7). Следовательно, анионы тех растворителей [c.74]

Можно, однако, ожидать, что взаимодействие ионизующейся молекулы с одноименным ионом, если таковой имеется в растворе, или с молекулами растворителя, содержащими неподеленную электронную пару, может начаться уже в начальной стадии нарущения связи С—Х. [c.640]

Влияние растворителей. — Полярность, или ионизующая сила [c.371]

Y — ионизующая способность растворителя [c.17]

Карбокатионы, образующиеся при сольволизе. В ионизующем растворителе (разд. 20.1.3), например в воде, метаноле или уксусной кислоте, фрагменты и группы с достаточно выраженной способностью к анионоидному отрыву (галогены, сульфоновые эфиры, особенно п-толуолсульфонаты и близкие соединения разд. 6.1.2.2) могут отщепляться от атома углерода и давать карбокатионы. Этот ион может затем оставаться некоторое время вблизи отрицательного иона в форме ионной пары в клетке растворителя (разд. 20.2.2). [c.197]

Карбокатионы, образующиеся при разложении солей диазония. Соли диазония, образующиеся при нитрозировании первичных аминов, содержат диазониевую группу, обладающую ярко выраженной способностью к анионоидному отрыву. В ионизующих растворителях эти соли отщепляют молекулу азота с образованием сольватированных карбокатионов. [c.200]

Карбокатионы, образующиеся при электрофильной атаке гетероатома. Карбокатионы, образующиеся в ионизующих растворителях, не могут быть использованы как конденсирующие агенты в реакциях с участием углеродсодержащих соединений. В частности, для электрофильного замещения ароматического ядра (реакция Фриделя—Крафтса разд. 9.2.1.1) необходимо генерировать активные частицы в нейтральном растворителе, выдерживающем первичную электрофильную атаку, ведущую к образованию более лабильных связей. [c.201]

Аммиак — бесцветный едкий газ (т. кип. —33,35°С). Жидкий аммиак имеет большую теплоту испарения (1,37 кДж-Г при температуре кипения), и поэтому с ним можно работать на обычном лабораторном оборудовании. По своему физическому поведению NHs напоминает воду. Он сильно ассоциирован за счет прочных водородных связей, а его диэлектрическая проницаемость ( 22 при —34°С ср. 81 для Н2О при 25°С) достаточно высока, чтобы он был прекрасным ионизующим растворителем. Самоионизация NH3 уже обсуждалась в разд. 10.3. [c.331]

Если растворитель нейтрален, он является просто разбавителем, и продукт нейтрализации получается непосредственно. Если растворитель ионизуется, можно наблюдать промежуточные реакции вытеснения. Если кислота и (или) основание достаточно сильны, о11и будут по крайней мере [c.130]

При экспериментальном изучении опи должны выглядеть как реакции первого порядка по органическому галоиду и нулевого порядка но Н2О скорость реакции должна зависеть от ионизующей силы растворителя. Истинный механизм реакции, по-видимому, гораздо сложнее, так как для трго, чтобы ионизация частицы прошла в один элементарный акт, взаимодействие нон — растворитель должно было бы быть очень большим. [c.472]

Реакции, в которыхjY — молекула растворителя, носят название реакций сольволиза, причем гидролиз [см. уравнение (XVI.1.2)] является частным случаем таких реакций, идущих с участием HjO. Двойственная роль растворителя как ионизующего и нуклеофильного агента вызывает ряд кинетических осложнений. По мнению автора, многие противоречия в интерпретации реакций сольволиза можно приписать тому, что для объяснения очень сложной молекулярной системы используется слишком простая модель. Действительно, до тех пор пока не будет значительно развита теория равновесия в ионных системах, весьма сомнительно, что кинетические данные смогут получить более фундаментальное объяснение. [c.475]

Поскольку в водных растворах вода присутствует в большом избытке, любая кислота, сопряженное основание которой слабее, чем HjO (т.е. имеет меньшее сродство к протону, чем HjO), должна быть почти полностью ионизована. По этой причине невозможно установить различие между силой таких кислот, как НС1 и H IO4 (хлорная кислота) в водных растворах. Обе эти кислоты в водном растворе полностью диссоциированы и поэтому являются сильными кислотами. Однако в растворителях, обладающих меньшим сродством к протону, чем вода, можно установить различия между НС1 и H IO4. Если в качестве растворителя используется диэтиловый эфир, хлорная кислота по-прежнему обладает свойствами сильной кислоты, но НС1 ионизуется лишь частично и, следовательно, оказывается слабой кислотой. Диэтиловый эфир не так сильно сольвати-рует протон, как вода (рис. 5-4). (Сольватация-это обобщение понятия гидратации, применяемое к любым, в том числе неводным растворителям.) Положение равновесия в реакции [c.217]

Амфотерные растворители, такие, как Н2О, ROH, NH3 или R O2H, не только ограничивают область возможных значений рКа, но через сольватацию и диэлектрические эффекты оказывают сильное влияние на ионизационное равновесие. Например, сильные кислоты, растворенные в уксусной кислоте, хотя они не целиком ионизованы, образуют сольватированный протон СНзСОгН2% обладающий гораздо большей силой ки- лоты, чем НзО . [c.37]

Родственной реакцией является декарбоксилирование — элиминирование из производных р-галогеикарбоновых кислот. В некоторых случаях известно, что интермедиатами являются р-лактоны (см. ниже), однако в других случаях предполагается, что происходит непосредственное ангы-элиминирование СОг и Вг (см., например, уравнения 8 и 9). В растворителях с более высокой ионизующей способностью наблюдается низкая стереоспецИфичность, что [c.179]

Тип Ионизи- рующие свойства Кислот- ность Основ- ность Растворитель (Д) [c.162]

Мурога и др. [47] наблюдали, что для полиакриловой кислоты в водном растворе константы вицинального спин-спинового взаимодействия /ас и /ав по существу такие же, как для полиалкилакрилатов в органических растворителях. Так как при добавлении основания карбоксильные группы ионизуются, разница химических сдвигов -метиленовых протонов очень заметно уменьшается, но константы спин-спинового взаимодействия в пределах ошибки эксперимента остаются неизменными, причем обе равны 7,0 Гц. Таким образом, несмотря на растяжение цепи и сопровождающее ионизацию возрастание вязкости, преимущественной локальной конформацией остается спираль 3i. Растяжение, следовательно, является в основном результатом кулоновского отталкивания удаленных групп, а не локальных изменений заселенностей конформеров. Конечно, если бы можно было измерить константы спин-спинового взаимодействия с достаточно высокой разрешающей способностью, обязательно было бы отмечено некоторое изменение этих констант, но оно, очевидно, находится в настоящее время как раз в пределах ошибки эксперимента. [c.212]

В водных растворах полипептидов, содержащих в боковых целях ионизующиеся группы, причиной разрушения спиральной формы, несомненно, является кулоновское отталкивание этих групп. Для органических растворителей, в которых сильные органические кислоты ведут себя как деспирализующие агенты, причины, вызывающие переход спираль — клубок, не столь очевидны. Как подчеркивает Стьюарт с сотр. [97, 114], протоны кислой карбоксильной группы в растворах низкомолекулярных модельных амидов и полипептидов ведут себя по-разному. В спектрах полимеров не наблюдается минимума экранирования (стр. 308 и след,) пр,и увеличении отношения полимер/кислота сигнал ЯМР монотонно смещается в слабое поле [107, 114, 118]. Так как протонирование амидных групп в обеих системах маловероятно (если только не используются очень сильные кислоты, например фторсульфоновая), указанное различие может объясняться изменением структуры связанных водородными связями ассоциатов, образующихся в этих системах. В настоящее время не существует другого разумного объяснения деспирализации полипептидов в органических растворителях, кроме распространенной кинетической модели конкуренции за водородные связи, в которой равновесие [c.324]

В некоторых растворах молекулы растворенного вещества не диссоциируют на анионы и катионы, а ионизуются, т.е. распадаются на катион и свободный электрон. Примером могут служить растворы различных металлов (щелочных, щелочноземельных и редкоземельных) в жидком аммиаке и некоторых других растворителях [8], приведенных в табл. 2.4. Примеры фазовых диаграмм металло-аммиачных растворов поиведены на рис. 2.17. Здесь область 1 соответствует расслоению раствора на две фазы - бронзовую и голубую , 2 - област ь однородного раствора, 3 - область, в которой в растворе вьшадает в осадок твердый аммиак, а в области 4 из раствора вьшадает в осадок твердый металл. Равновесие сосуществующих голубой и бронзовой фаз аналогично равновесию насыщенного пара с жидким металлом критическая точка расслоения на голубую и 28 [c.28]

Поскольку из эксперимента следует, что при растворении соли Na l в жидком аммиаке сольватированные электроны не образуются [8], может возникнуть вопрос, почему ослабления электрических сил притяжения, действующих между зарядами в аммиаке, достаточно, чтобы тепловое движение могло ионизовать натрий (энергия ионизации атома натрия э вакууме 5,1 эВ), но недостаточно для ионизации отрицательного иона хлора (хотя энергия диссоциации СГ в вакууме равна 3,8 эВ). Причина этого, вероятно, в следующем при ионизации натрия образующиеся катион и электрон сольватируют растворитель, и в результате энергия системы существенно понижается при ионизации же аниона СГ сольватированный анион СГ заменяется парой сольватированный электрон и нейтральный атом С1, относительный выигрыш энергии значительно меньше, и сольватированный электрон ("коллективизированный отрицательный анион аммиака ) в этом случае не появляется. [c.31]

Простейшие реакции. Чаще всего ион карбония образуется в результате гетеролитического разрыва связи С —X (где X —электроотрицательная группа) и протонирования ненасыщенной связи брен-стедовским кислотным центром. Протеканию обеих реакций благоприятствуют полярные растворители с большой ионизующей способностью. Для многих углеводородов реакции протонирования (1) и (2) хорошо известны. [c.9]

При выборе наиболее подходящего метода разделения стероидов в каждом конкретном случае необходимо учитывать следующие факторы а) масштаб, т. е. количество разделяемой смеси б) количество выделяемого или анализируемого стероида в смеси, т. е. компонентный состав смеси в) физико-химическую характеристику стероидов, подвергающихся разделению, т. е. их полярность, растворимость и т. д. г) строение подвергающихся разделению стероидов. Стероиды резко различаются по своей полярности— от стероидов, этерифицированных жирными кислотами, липофильный характер которых аналогичен липофильному характеру жиров и парафинов, до стероидных гликозидов или производных желчных кислот, заметно растворимых в воде. Тем не менее вследствие наличия большого углеродного скелета молекулы большинства стероидов обладают средней полярностью и, как правило, лщюфильны. Вот почему для разделения стероидов в основном применяют адсорбционную хроматографию с растворителями низкой полярности и в гораздо меньших масштабах— гель-проникающую и распределительную хроматографии. Последний из упомянутых факторов (строение стероида) также может сыграть решающую роль при выборе подходящего метода разделения. Например, применение ионообменных смол, по-видимому, целесообразно для разделения способных ионизоваться стероидов, таких, как желчные кислоты или некоторые производные стероидов. Хорошо известно, что соединения, образующие гомологический ряд, плохо делятся на адсорбентах, но хорошо разделимы в системах жидкость—жидкость. В последнем слу- [c.212]

Через г,- и к о обозначены константы скорости -й реакции в /-м и стандартном (80%-ный этанол) растворителях соответственно) — постоянная (ионизующая сила, полярность), характеризующая растворитель т, — постоянная, характеризующая чувствительность -й реакции к влиянию растворителя. В качестве стандартной реакции был выбран сольволиз трет-бутилхло- 5 рида, для которого то=1. Следовательно, величину У,- для любого растворителя можно найти, измерив в нем константу скорости сольволиза грег-бутилхлорида [c.37]

Получение. П. к. получают радикальной полимеризацией М. к. в массе, водных р-рах или в органич. растворителях в присутствии радикальных инициаторов. Чаще всего полимеризацию проводят в кислых водных р-рах. Общая скорость иолимеризацрга v, мол. масса М образующегося полимера и константа скорости роста цепи кр резко уменьшаются с увеличением pH от 2 до 6, т. е. по мере ионизации мономера. Минимальная скорость соответствует pH 6—7. При pH > 7, когда П. к. ионизована, с увеличением pH наблюдается возрастание v, М и f p. Это обусловлено тем, что с увеличением ионной силы р-ра, т. е. с ростом содержания в р-ре катионов (напр., Na+ в случае р-ра NaOH), нивелируется электростатическое отталкивание отрицательно заряженных мономера (мет-акрилат-аниона) и макрорадикала в акте роста цепи. При pH 9—10 в присутствии катионов аммония или изобутиламмония образуется синдиотактич. П. к. (со- [c.92]

Шпандау и Бруннек изучали растворы различных веществ в тионилхлориде как в ионизующем растворителе методами эбулиоскопии и проводимости. В БОСЬ растворяются органические амины, которые, сольватируясь, образуют ионы. [c.28]

Гутманом дан обзор по галогенидам и оксигалогенидам, при-аменяемым в качестве ионизующих растворителей [176]. [c.29]

Процесс ионизации. Способность определенной группы веществ (электролитов) распадаться в водных растворах на свободные ионы (ионизироваться) является свойством не одного только растворяемого вещества. Главную ролт. в этом играет взаимоде11ствие между растворяемым веществом и растворителем. Одно и то же вещество при растворении в разных растворителях, в зависимости от свойств этих растворителей, может ионизи- [c.150]

Резюмируя, можно сказать, что первая стадия реакции типа SnI чрезвычайно чувствительна к влиянию как неспецифическоп,так и специфической сольватации. Суммарное влияние этих двух типов сольватации часто рассматривается как единое влияние среды и называется полярностью или ионизующей силош, растворителя. Скорость реакции рассматриваемого типа существенно возрастает по мере увеличения полярности среды. В качестве примера можно привести гетеролиз третичного хлористого бутила (2-хлорометилпропана) [c.295]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология