Вицинальное взаимодействие длины связи

Сведения о вицинальных константах спин-спинового взаимодействия и об их взаимосвязи с химическим строением весьма обширны. В согласии с теоретическими расчетами было показано, что величина /, знак которой, как ранее было установлено, всегда положителен, в основном определяется четырьмя факторами 1) двугранным углом ф между рассматриваемыми С—Н-связями (а) 2) длиной связи (5) 3) валентными углами 0 и 0 (в) 4) электроотрицательностью заместителя К во фрагменте Н—С—С—Н (г). [c.121]

Зависимость от длины связи. Было показано [5], что вицинальное взаимодействие уменьшается с увеличением длины связи С—С, несмотря на то что углы между связями и гибридизация атомов постоянны. Эта зависимость не очень важна для структурных исследований, однако имеются экспериментальные подтверждения такого эффекта [17]. [c.76]

Сведения о степени фиксации связей в ароматическом кольце можно получить из значений констант спин-спинового взаимодействия вицинальных протонов ( нн) в спектрах ЯМР Н. Константы нн при прочих равных условиях находятся в линейной зависимости от длины (порядка) связи С—С и тем больше, чем меньше длина (больше порядок) связи [78]. При [c.32]

Порядок связи можно иногда оценить с помощью вицинальных констант спин-спинового взаимодействия (КССВ) в спектрах ПМР. Например, КССВ Ль и Лс на соседних атомах углерода а, Ь и с, удаленных от гетероатома, должны быть равны, если связи С —Сь и Сь—Сс равны по длине. Значение отношения Ль Лс должно находиться в интервале от 0,5 до 1,0 в зависимости от степени чередования связей. Сравнивая эти величины в серии подобных соединений, можно определить значения степени локализации связей. Например, изменения в отношении Ль Лс для четырех соединений, представленные на рис. 2.13. позволяют оценить степень фиксации связей в изоиндоле, для которого невозможно получить данные с помощью рентгеноструктурного анализа [18, 19]. [c.28]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология