Поликристаллы в вулканизатах

Из приведенных примеров ясно, что характер морфологии поликристаллов в вулканизатах еш,е окончательно не выяснен, и, следовательно, данные о морфологии поликристаллов, как и о температурах плавления, пока не позволяют объяснить механизма влияния поперечных связей на кристаллизацию. [c.137]

Непосредственные морфологические исследования вулканизатов подтверждают, что размеры кристаллических образований в вулканизатах меньше, а их дефектность больше, чем в невулканизованных каучуках. Так, в блоке хлоропренового каучука типа наирит НП, начиная с 1Шс Ы0 моль/см , основным типом поликристаллов вплоть до температуры 35 °С являются зерна. При более высоких температурах образования поликристаллов за время, меньшее, чем время начала химических изменений ( 1 год) наблюдать не удалось. Хорошо развитые сферолиты в вулканизатах наирита в блоке наблюдаются лишь при малых переохлаждениях в образцах с очень редкими сетками, образованными С—С-связями в процессе термовулканизации или при облучении, но и в этом случае дефектность сферолитов увеличивается с ростом густоты сетки. [c.135]

Вопрос о локализации поперечных связей в вулканизате относительно кристаллических образований представляет особый интерес. Данные рис. 40 однозначно свидетельствуют о том, что поперечные связи входят в поликристаллы, образующиеся в вулканизате. Кроме того, элементарный подсчет показывает, что в противном случае густота сетки на границах сферолитов или зерен в эластомерах существенно превышала бы густоту сетки в эбонитах. Однако положение их относительно монокристаллов значительно менее определенно. Можно полагать, что в большинстве случаев поперечные связи, особенно такие объемные , как полисульфидные, локализуются на границах ламелей. При этом участки цепей, содержащие поперечные связи, могут оставаться в поверхностном, складчатом слое ламели, не препятствуя ее росту (рис. 41, А). Возможно также прекращение роста ламели, когда на пути ее встречается поперечная связь (рис. 41, 5). В первом случае увеличивается доля складок в толщине ламели (см. рис. 5, в) или размер аморфных участков, содержащих проходные цепи. Во втором [c.137]

В литературе имеются данные об образовании иглообразных кристаллов на стенках сосуда с гелем НК при охлаждении. Строение этих кристаллов и комков , образующихся в тех же условиях из раствора золя каучука, осталось невыясненным. Можно предположить, что иглы, обладающие высоким двойным лучепреломлением,— результат ориентированной кристаллизации наиболее регулярной части каучука, имеющей высокий молекулярный вес. Эндрюс, наблюдая в электронный микроскоп образцы НК, обработанные 0з04, выявил тонкую структуру сферолитов в пленке натурального каучука и его вулканизата (см. рис. 18 и 40). На образцах НК Эндрюс впервые изучил особенности морфологии кристаллических образований растянутых эластомеров, что позволило ему систематизировать данные о связи морфологии с прочностью. Однако работы Эндрюса выполнены на тонких пленках попытки выявить тонкую структуру, т. е. строение и расположение монокристаллов в образцах НК, закристаллизованных при низких температурах в блоке, не имели успеха. Недостаточно изучены и закономерности формирования поликристаллов в блоке при низких температурах. [c.153]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология