Вулканизаты

Выше мы кратко рассмотрели зависимость от молекулярной структуры эластомеров технологических свойств сажевых смесей и основных физико-механических свойств вулканизатов. Можно указать на ряд других свойств резин, имеющих важное значение при конструировании различных резино-технических изделий, такие как усталостная выносливость, ползучесть, остаточные деформации и др., улучшение которых связано с получением однородных материалов — однородных сеточных структур, что в свою очередь, опирается на внедрение каучуков с определенным молекулярным составом. Весьма существенным является также использование растворимых вулканизующих групп и интенсификация процессов смешения. [c.92]

Приведенные выше данные свидетельствуют о непосредственной связи технических свойств полибутадиенов с их молекулярными параметрами микроструктурой, молекулярной массой, молекулярно-массовым распределением и разветвленностью полимерных цепей. Однако качество СК до настоящего времени оценивается большим числом показателей, характеризующих технологические и физико-механические свойства резиновых смесей и их вулканизатов. Оценка качества каучуков, и в частности бутадиеновых, по их молекулярным параметрам представляется более точной и объективной, но количественное определение молекулярной массы, ММР и разветвленности требует применения сложной (и дорогостоящей) физической аппаратуры, трудоемких методов и поэтому не нашло применения в промышленной практике. В последние годы был проведен цикл исследований, показавших, что достаточно [c.195]

Основные типы связей, имеющиеся в структуре вулканизатов, полученных на основе углеводородных каучуков, характеризуются следующими значениями энергии связи связи каучук — сажа 75— 83 кДж/моль, —С—С— связи главной цепи 352 кДж/моль связи С—S — в узлах, С—(5) —С— вулканизационной сетки 250 кДж/моль и менее. Относительно низкие значения энергии связи сажа — каучук вызывают быстрое падение прочности рассматриваемых резин при повышении температуры. [c.87]

Как известно, невулканизованная резиновая смесь представляет собой каучуковую эластичную матрицу, в которой более или менее равномерно распределены частицы сажи (рис. 1). Свойства резиновых смесей и вулканизатов сильно зависят от характера взаимодействия каучука с активным наполнителем, так как [c.72]

Зависимость теплообразования по Гудричу оТ средней молекулярной массы Каучука для различных ненаполненных вулканизатов [47]. [c.90]

Природный и некоторые синтетические каучуки вулканизируются серой. Вулканизаты содержат серу в химически связанном виде. О структуре вулканизатов известно сравнительно мало. Представляется вероятным, что сера прежде всего взаимодействует с а-метиленовой группой, а затем с двойной связью. [c.225]

Ниже указана рецептура смеси для получения этилен-пропиленового вулканизата, применяемого для электроизоляции (в вес. ч.) [c.319]

Интересный тип высокопрочных ненаполненных резин представляют собой резины на основе некристаллизующихся каучуков, содержащих карбоксильные и омыляемые сложноэфирные группы, вулканизация которых осуществляется окисями металлов. Структуру этих резин также можно рассматривать в рамках схемы, приведенной выше-на рис. 7,6 при этом роль полифункциональных узлов играют микрокристаллиты солевой группы поперечных связей, несовместимые с каучуковой матрицей. Особенность структуры таких вулканизатов состоит в том, что солевые связи между макромолекулами, образующиеся при вулканизации, являются весьма лабильными. При растяжении резин эти связи могут диссоциировать, что сопровождается их перераспределением, приводящим к выравниванию напряжений в результате прочность резин достигает 40—50 МПа. [c.86]

Действительно, известно, что в ряде случаев возможно введение в каучук очень высоких дозировок масла при сохранении основных свойств вулканизатов на приемлемом уровне. Однако построение рецептуры резин на основе маслонаполненных каучуков имеет свои трудности и опыт использования эмульсионных маслонаполненных каучуков показывает, что такие каучуки не всегда являются полноценной заменой стандартных каучуков в отношении различных специфических свойств [51]. [c.94]

Как правило, синтетические каучуки самого высокого молекулярного веса характеризуются наилучшими качествами. Однако их обычно трудно перерабатывать в резиновые изделия, хотя они. могут быть умягчены добавлением 25—50 частей нефтяных масел на 100 частей эластомера. Масло смягчает каучук, но не вызывает заметных изменений молекулярного веса. При этом получается более дешевый продукт (цена 1 кг масла составляет всего 5 —10 центов, а каучука GRS — 60 центов). Сопротивление истиранию вулканизатов почти такое же, как и продукта без применения в качестве мягчителей масла. [c.211]

В заключение остановимся еще на одной особенности эластомеров, которая состоит в том, что они, как правило, используются в виде вулканизатов, т. е. материалов, в которых макромолекулы связаны между собой прочными химическими связями в непрерывную сетку. Свойства таких сеток в общем случае определяются как химической природой сшивок, так и целым рядом структурных характеристик каучуковой матрицы и наполнителя. [c.42]

Вулканизация и наполнение. Вулканизаты имеют слегка более высокое значение 7с, чем исходные каучуки. Введение наполнителей повыщает Тс обычно на несколько градусов. Повышение температуры стеклования в этих случаях обусловлено уменьшением подвижности цепей вследствие образования связей каучук —каучук и каучук — наполнитель. [c.45]

Для эластомеров установление корреляций между их молекулярными параметрами и свойствами самих полимеров в массе является лишь частью проблемы, стоящей в этой области, поскольку в целом она включает в себя также изучение соответствующих закономерностей для смесей полимеров с наполнителями и для вулканизатов. [c.72]

Однако при изучении различных вулканизатов в широком интервале температур и деформаций обнаруживаются существенные различия вязкоупругих свойств в зависимости от структуры эластомеров и условий их вулканизации. [c.83]

Данные, приведенные на рис. 10 и 11, свидетельствуют о том, что по мере увеличения степени разветвленности и снижения молекулярной массы исходных каучуков соответствующие резины характеризуются большими механическими потерями и большим теплообразованием при циклическом деформировании с постоянной амплитудой. Наблюдаемые изменения являются следствием увеличения различных дефектов в сеточной структуре вулканизатов, вызванных разветвленностью и понижением молекулярной массы полимерных цепей. [c.89]

Прочностные свойства наполненных и ненаполненных резин. Прежде всего необходимо отметить, что получение вулканизатов с наибольшим значением разрывной прочности (для данного типа [c.83]

Свойства наполненных н ненаполненных вулканизатов, полученных [c.84]

Бутадиеновые каучуки, получаемые в растворе. К этой группе каучуков относятся статистический СКДЛ, получаемый в присутствии литийорганических соединений, и стереорегулярные ц с-1,4-полибутадиены, образующиеся под влиянием титановых, кобальтовых и никелевых каталитических систем (СКД, СКД-2, СКД-3). Эти каучуки имеют различные молекулярные параметры, в связи с этим они отличаются реологическими характеристиками, стойкостью к термомеханической деструкции, морозостойкостью и некоторыми другими свойствами вулканизатов. [c.187]

Полибутадиены с высоким содержанием ц с-1,4-звеньев (более 96%) характеризуются значительной склонностью к кристаллизации, что существенно ухудшает морозостойкость вулканизатов. Один из способов повышения морозостойкости указанных каучуков— введение в полимерную цепь некоторого количества (5—15%) чужих звеньев. Это может быть достигнуто путем сополимеризации бутадиена с изопреном [53] или 1,3-пентадиеном [54]. [c.183]

Для выяснения величины относительного влияния различных молекулярных параметров на эластические свойства резин, можно сравнить резины, полученные на основе каучуков с различной температурой стеклования. Данные, приведенные в табл. 5, показывают, что при равной плотности эластически эффективных узлов сетки вулканизаты, полученные на основе линейных каучуков, с [c.90]

Цифры относятся к сетке ненаполненных вулканизатов. [c.90]

Литиевый полиизопрен не кристаллизуется в недеформированном состоянии. Он характеризуется очень малой способностью к кристаллизации и при растяжении с заметной скоростью кристаллизация происходит лишь при больших относительных удлинениях способность этого каучука к кристаллизации была установлена по эффекту Джоуля. Более высокая регулярность построения макромолекул титанового полиизопрена обусловливает способность этого каучука к кристаллизации как в условиях деформации, так и при понижении температуры. Однако кристалличность его ориентированных вулканизатов несколько меньше, чем вулканизатов НК при любых (одинаковых) деформациях и температурах [15, 19], а температура плавления ниже (-7- 2 "С по сравнению с 4-f- 11°С у НК). Кристаллическая решетка синтетического полиизопрена является моноклинной и имеет такие же параметры, как и решетка НК. [c.205]

Влияние ММР СКД на свойства его вулканизатов [c.190]

Введение полярных групп в полиизопрен существенно, на порядок, повышает адгезионную прочность вулканизатов к стали от 0,03—0,05 МПа у СКИ-3 до 0,7—0,8 МПа, т. е. до уровня НК, у СКИ-ЗК и до 2,0—2,5 МПа у СКИ-ЗМ. Значительный вклад в увеличение адгезионной прочности вулканизатов на основе каучука СКИ-ЗМ вносят уретановые группировки, образующиеся при взаимодействии гидроксильных групп полимера с диизоцианатами. [c.232]

По физико-механическим показателям наполненные вулканизаты на основе СКД-2 и СКД-3, приготовленные в соответствии со стандартной рецептурой, близки к резинам на основе СКД [c.194]

Однако различия в молекулярных параметрах этих каучуков проявляются в ряде динамических характеристик и, особенно, в морозостойкости резин, обусловливаемой микроструктурой полимерных цепей. В числе других отличий сопоставляемых вулканизатов следует отметить их более высокие по сравнению с резинами на основе СКД напряжения при удлинении 300% и более низкое теплообразование при многократных деформациях. С другой стороны, вулканизаты на основе СКД-2 характеризуются меньшим сопротивлением разрастанию трешин. Износостойкость всех типов резин практически одинакова и очень высока. [c.195]

Для вулканизатов полиизопрена влияние микроструктуры на кинетику кристаллизации не всегда однозначно. Для редких сеток скорости кристаллизации очень высоки и небольшие различия в микроструктуре (в пределах 10%) практически не влияют на скорость кристаллизации полимеров, в то время кай для частых [c.204]

Свойства полученных полимеров, их сажевых смесей и наполненных вулканизатов приведены в таблице. Введение в макромолекулу полиизопрена карбоксильных групп (каучук СКИ-ЗК), гидроксильных (совместно с галогеном, каучук СКИ-ЗМ) или азот-кислородсодержащих (каучук СКИ-ЗА) позволяет получать не-вулканизованные смеси с высокой когезионной прочностью и вулканизаты с исключительно ценными свойствами. [c.230]

Зависимость теплообразования по Гудричу от числа узлов сетки для ненаполненных вулканизатов, полученных на основе различных образцов цис-полч-нзопрена [c.90]

Свойства вулканизатов литиевого полиизопрена [c.206]

Ненаполненные вулканизаты на основе Вулканизаты с 30 ч. (масс.) сажи на основе [c.206]

Показатели Ненаполненный вулка низат на основе Вулканизат с 50 ч. (масс.) сажи на основе [c.207]

Были проведены исследования по получению изопренового каучука, содержащего различные функциональные группы, и сажевых смесей на его основе с высокой когезионной прочностью в невулканизованном состоянии и вулканизатов с высокой адгезионной прочностью. Эти исследования показали принципиальную возможность синтеза полимеров нового типа с ценным комплексом свойств — стереорегулярных полимеров диенов, полученных с помощью металлорганического катализа и содержащих полярные группы в результате вторичного химического акта модификации полимерных цепей. [c.228]

Вулканизаты наполненного модифицированного каучука СКИ-ЗМ характеризуются высокими значениями напряжения при растяжении и сопротивления разрыву (на уровне этих показателей для натурального каучука), более высокой эластичностью при 20 и 100 °С и меньшим теплообразованием. Наличие в полиизопрене полярных групп (галогена и гидроксильной) обеспечивает некоторое повышение прочности невулканизованных резиновых смесей и вулканизатов, но введение структурирующих низкомолекулярных веществ (например, диизоцианатов) значительно усиливает эффект модификации. Присутствие в полиизопрене сложноэфирных групп в количестве 1—2% (мол.) практически-не влияет на когезионную прочность невулканизованных сажевых смесей вследствие незначительного увеличения межмолекулярного взаимодействия и взаимодействия с наполнителем. В присутствии окисей и гидроокисей двухвалентных металлов, смеси на основе полиизопрена со сложноэфирными группами в жестких режимах смешения (140°С, из-за трудности омыления) обнаруживают увеличение когезионной прочности, при этом возможно образование бессерных солевых вулканизатов с сопротивлением разрыву около 20 МПа. [c.232]

Следует подчеркнуть, что спонтанно образующийся в небольших количествах микро- либо макрогель является, как правило, очень рыхлым — лишь ничтожная доля имеющихся в геле узлоа является эластически активной, т. е. участвует в образовании сетчатой структуры [32, 40]. Такой гель легко разрушается в процессе переработки синтетических каучуков и поэтому сравнительно мало влияет на свойства резиновых смесей и вулканизатов. [c.67]

Аналогичные закономерности сохраняются и для наполненных резин. Влияние молекулярного строения каучуков на свойства вулканизованной сажекаучуковой системы выражается в существовании корреляции между различными физико-механическими по казателями и числом эластически эффективных узлов сетки, соот ветствующих ненаполненных вулканизатов [48]. [c.89]

В последнее время промышленностью СК начато производство маслонаполненного каучука СКД, содержащего от 20 до 30 ч. (масс.) ароматического масла. Введение ароматического масла в каучук приводит к улучшению обрабатываемости резиновых смесей при сохранении высоких механических свойств вулканизатов на его основе [70, 71]. Использование маслонаполненного таучука СКДМ позволяет получить протекторные резины с меньшей остаточной деформацией, чем у аналогичных резин из СКД [72]. Применение СКДМ-25, каучука с 25 ч. (масс.) масла, в промышленности РТИ позволило упростить процесс изготовления обкладочных резин для транспортерных лент [73] и заметно сократить затраты на их производство. Для наполнения маслом можно использовать также высокомолекулярный полимер (вязкость по Муни при 100°С 70—80) с узким ММР (М /Л = 2,0). [c.191]

Влияние молекулярной массы на физико-механические показатели наполненных вулканизатов на основе каучука СКДЛ [48] [c.93]

Вулканизаты на основе бутадиеновых каучукоб всех типов характеризуются удовлетворительными физико-механическими показателями только в присутствии активных наполнителей. В ка [c.186]

Микроструктура полиизопрена оказывает решающее влияние на физико-механические свойства резин на его основе. Прочность ненаполненных вулканизатов минимальна при суммарном содержании 1,2- и 3,4-звеньев 20—60% (рис. 3) [13]. Скачок на кривой (см. рис. 3) обусловлен прежде всего возможностью плотной упаковки регулярно построенных макромолекул и кристаллизации их в условиях деформации. Следует отметить, что полимеры с высоким содержанием 1,2- или 3,4-звеньев характеризуются очень малыми значениями эластичности (рис. 4). При содержя--нии 1,2- и 3,4-звеньев близком к 100% как каучук, так и вулканизаты на его основе сильно закристаллизованы. [c.203]

Для использования в шинной иромышленности рекомендуется полимер с AI (3 3,5) 10 и MwlMn = 2,5—3,0 с удовлетворительными физико-механическими и технологическими свойствами. Такой тип каучука в настоящее время освоен промышленностью. Резины, полученные на его основе, характеризуются высоким сопротивлением разрыву и эластичностью как при 20, так и при 100 °С. Кроме того, для них характерна высокая износостойкость и морозостойкость. По этим показателям вулканизаты на основе СКД значительно превосходят вулканизаты из НК. Вместе с тем для изготовления, например, целого ряда резинотехнических изделий, кабелей тонкого сечения, резиновой обуви СКД с таким ММР неприемлем. Для удовлетворения потребителей таких изделий освоен выпуск каучука с MJMn = 4,0 5,0. [c.191]

Ниже представлены свойства СКДМ-20 и резин на его основе в сопоставлении с СКД и вулканизатом стандартной рецептуры [c.191]

Технология резины (1967) -- [ c.66 ]

Химический энциклопедический словарь (1983) -- [ c.502 ]

Механохимия высокомолекулярных соединений Издание третье (1978) -- [ c.118 , c.168 , c.171 , c.207 , c.239 , c.243 , c.295 , c.298 , c.299 , c.301 ]

Процессы структурирования эластомеров (1978) -- [ c.0 ]

Общая химическая технология органических веществ (1966) -- [ c.478 , c.494 , c.495 ]

Большой энциклопедический словарь Химия изд.2 (1998) -- [ c.502 ]

Технология резины (1964) -- [ c.0 , c.66 ]

Общая химическая технология органических веществ (1955) -- [ c.363 ]

Химия эластомеров (1981) -- [ c.101 , c.209 ]

Разрушение эластомеров в условиях, характерных для эксплуатации (1980) -- [ c.224 , c.237 ]

Тепловые основы вулканизации резиновых изделий (1972) -- [ c.0 ]

Полимерные электреты Издание 2 (1984) -- [ c.65 , c.66 ]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология