Термовулканизация

Нитрильные каучуки при высоких температурах склонны к термовулканизации, поэтому при повышенных температурах наряду с омылением нитрильных групп происходит также сшивание цепей в результате термовулканизации. При добавлении оксида цинка процесс термовулканизации СКН-40 значительно ускоряется, а физико-механические свойства резин улучшаются (сопротивление разрыву возрастает от 16—18 МПа до 24 МПа, а относительное удлинение —от 650 до 750%) [84]. [c.173]

Сведения о механизме образования цри вулканизации по нитрильным группам углерод-углеродных поперечных связей получены также при исследовании термовулканизации бутадиен-нитрильного каучука [85 89 92 93]. [c.178]

В связи с увеличением ассортимента синтетических каучуков, находящих все большее применение в промышленности, расширяется применение новых вулканизующих веществ и новых способов вулканизации. Из новых вулканизующих веществ следует отметить алкил-формальдегидные смолы, применяемые для вулканизации бутилкаучука, на основе которого при этом получаются высокотермостойкие резины. Для вулканизации каучуков используются также органические перекиси. Из новых способов вулканизации следует назвать радиационную вулканизацию, высокотемпературную вулканизацию инфракрасными лучами и термовулканизацию при температуре выше 170 °С в присутствии вулканизующих веществ и различных новых катализаторов. [c.87]

Б.-н. к. можно вулканизовать с помощью ионизирующих излучений. Скорость образования вулканизационной сетки при этом способе вулканизации у Б.-н,к. выше, чем у натрий-бутадиенового, бутадиен-сти-)ольного, изопренового и натурального каучуков. Ингибиторы радиационной вулканизации — сера и тиурам. Б.-н. к. способны к термовулканизации (1—2 ч при 200° С) в отсутствие кислорода. — [c.156]

Термовулканизация СаРз, ВаЗО 100 - 80 - 220 - 240 - [c.156]

В патентах, опубликованных в период с 1914 до 1930 г., предлагается к эмульсии или пастообразной водной дисперсии каучука добавлять вулканизующие вещества (сера, однохлористая сера) и такие газообразователи, как углекислый аммоний, сода и др. Образование пор достигается или путем коагуляции и последующей термовулканизации пористого геля, или путем предварительного нагревания, вспенивания, последующей коагуляции и вулканизации пористого материала. Указывалось также на возможность получения губчатой резины электрокоагуляцией на вращающемся сетчатом барабане-катоде латекса, содержащего смесь вулканизующих веществ, с последующей вулканизацией и порообразованием при 150—160°. [c.119]

Влияние технического углерода на сшивание полимерных, цепей каучука при действии ионизирующего излучения изучалось ранее. Отмечалось весьма своеобразное поведение технического углерода ДГ-100 и ПМ-15 при термической и радиационной вулканизации технический углерод ПМ-15, обычно слабо влияющий на плотность образующейся при термовулканизации сетки, является весьма активным при радиационной вулканизации. [c.181]

Было установлено, что 2,4,6-три-грег-бутилфенол (ТБФ), гидрохинон (ГХ), тетрафенилгидразин (ТФГ) и фенил-р-наф-тиламин (ФНА)—акцепторы свободных радикалов — при термовулканизации наирита П замедляют вулканизацию, а перекись бензоила (ПБ) ускоряет это указывает на свободнорадикальный механизм реакции. Скорость сшивания наирита П (без вулканизующих агентов) в растворе не зависит от полярности растворителя следовательно, ионные реакции в процессе сшивания либо отсутствуют, лпбо доля их незначительна. [c.179]

Для хлоропреновых каучуков, регулированных серой и меркаптанами, было изучено строение поперечных связей, образующихся при вулканизации окислами металлов, серой, серой и тиурамом, комбинацией окислов металлов и серы, а также нагреванием каучука в отсутствие вулканизующих систем (термовулканизация). Методом химической релаксации напряжения в ва- [c.182]

Пленки, изготовленные из СКБ, смешанного с изоцианатом, прогретые при 143° С, приобретают свойства вулканизатов и ограниченно набухают, что также свидетельствует об образовании пространственной сетки, причем процесс термовулканизации при этом играет очень незначительную роль. [c.324]

Величина температурного предела устойчивости каучуков и резин имеет большое значение для практики. Каучуки подвергаются действию высоких температур при пластикации, смешении, каландрировании, шприцевании, вулканизации и в других процессах. За последние годы сильно возрос интерес к вулканизации при высоких (200—220°) температурах ( термовулканизация ). Действию высокой температуры подвергаются многие резиновые изделия в процессе эксплуатации. Так, например, температура автошин в некоторых случаях может достигать 100° и выше, температура транспортерных лент 150° и выше и т. д. Вопрос об изменении структуры, а следовательно, и свойств каучука при повышенных температурах впервые исследовался русским ученым В. Н. Владимировым в 1892 году. В дальнейшем было показано, что большинство каучуков в бескислородных условиях выдерживает без разложения нагревание до 200—250°. Эта температура все же значительно ниже температуры термического разложения (пиролиза) низкомолекулярных углеводородов. Например, низкомолекулярные алифатические углеводороды пиро-лизуются при 600°, высшие парафины при 380—400° и высшие олефины при 362—420°. Чем длиннее цепь углеводорода, тем легче протекает пиролиз. В ряду нормальных парафинов—от пропана до додекана—скорость разложения с увеличением длины молекулярной цепи линейно возрастает . [c.23]

Термовулканизация сопровождается уменьшением диэлектрической постоянной каучука и связанного с этой величиной коэффициента рефракции. [c.24]

Рис. 170. Изменение ненасыщенности СКБ в процессе термовулканизации при разных температурах

Следовательно, в пределах толщин вулканизатов, взятых для проведения эксперимента, окисления при термовулканизации не наблюдается. Однако значительный рост равновесного мо- [c.233]

Т, минуты Рнс. 172. Расход Ф- 3-НА в процессе термовулканизации дивинил-стирольного каучука (СКС-30) при 220° [c.233]

Рис. 173. Изменение равновесного модуля в процессе термовулканизации сии. тетических каучуков

При нагревании полибутадиена до 190—200° протекает процесс вулканизации без серы, называемый термовулканизацией [c.265]

Для улучшения способности к вулканизации в состав каучуков вводят мономеры, имеющие реакционноспособные функциональные группы. Чаще всего это — винилхлорацетат, глицидил-акрилат или метакрилат, аллилглицидиловый эфир, р-хлорэтил-метакрилат, некоторые акриламиды и др. [23]. При введении таких мономеров в состав сополимера увеличивается скорость вулканизации известными вулканизующими агентами [11], создается возможность проведения термовулканизации и увеличения густоты вулканизационной сетки с помощью специальных присадок [24], а также появляется способность вулканизоваться солями жирных кислот в присутствии серы, органических солей аммония, диэтил-дитиокарбамата цинка и др. [1, 23, 25]. Для повышения теплостойкости в резиновые смеси на основе таких каучуков вводят антиоксиданты [25]. [c.394]

Латроп показал, что синтетические полимеры типа СКС или бутадиен-нитрильного каучука удается вулканизовать без серы и ускорителей при нагревании 1—2 ч при температуре около 200 °С в бескислородной среде. Бутадиен-нитрильный каучук подвергается более интенсивной термовулканизации, чем СКС, а получаемые резины, если и уступают обычным серным резинам по пределу прочности при растяжении, превосходят их по сопро- [c.216]

Вулканизацию можно осуществлять горячим или холодным способом, под давлением или при нагревании горячим воздухом, насыщенным паром или кипящей водой. При наличии функциональных групп в макромолекуле каучука вулканизация происходит только за счет высокотемпературного нагрева или радиационного облучения, без введения вулканизующих агентов. От способа вулканизации во многом зависят прочностные свойства и химическая стойкость вулканизатов. Так, термовулканизация наиритовых резин в прессе обеспечивает минимальное набухание в минеральных и органических кислотах и наименьщее изменение прочностных свойств [66. [c.145]

В присутствии 2пО, ВаО или ВаОг эффективное сшивание наблюдается как для СКЭП, модифицированного серой и ДБТД и содержащего активные бензтиазолильные подвески, так и для СКЭП, модифицированного ДБТД и содержащего в основном стабильные подвески (рис. 4.11). Учитывая малую реакционную способность последнего при термовулканизации, это наблюдение можно объяснить лишь активацией подвесок в резуль- [c.215]

Благоприятными для прочности условиями ориентации, в частности, должны быть 1) воздействие механического поля при повышенных температурах, когда из-за уменьшения вязкости ориентация облегчается, а механическое разрушение затрудняется 2) воздействие постоянного сдвигового усилия (например, в шприц-машине), а не периодического, как на вальцах или каландре. Для фиксации полученных ориентированных структур, очевидно, смесь следует быстро охлаждать. При последующем превращении сырой анизотропной смеси в резину наименее благоприятна для сохранения ориентации обычная высокотемпературная вулканизация, наиболее— холодная (например, радиационная). Еще большей степени сохранения ориентированных структур следует ожидать у термоэластопласта при его быстром охлаждении после ориентации. Очевидно, совмещенный процесс ориентации и вулканизации, как это происходит при барабанной (непр(ерывной) вулканизации, также должен иметь преимущества перед обычной термовулканизацией. Проверка этих соображений проводилась на резиновых смесях на основе каучуков НК, СКД, СКС-30, СКН-26, СКН-40. Воздействие механического поля на полимер заключалось в следующем резиновую смесь пропускали через 0,5 мм зазор микровальцов в одном направлении при различных температурах в течение различного времени или через шприц-машину. Сразу после вальцов резиновая смесь дублировалась с фольгой, затем на каландре получали образцы толщиной 0,3 мм, которые хранили при —70°С до испытаний разрезания и определения термического коэффициента линейного расширения. Часть образцов с каландра передавалась на вулканизацию. Для выбора оптимальных температуры и продолжительности обработки на вальцах эти параметры варьировались от 25 до 90 °С и от 5 до 35 мин соответственно. [c.230]

Захаров и Павлов [759] исследовали термовулканизацию нитрильного каучука при 145, 200 и 220°. Ими установлено, что при 145° по механическим показателям термовулканизаты значительно уступают серным вулканизатам. При 200—220° они почти одинаковы, причем при 220° несколько ниже, чем при 200°. Отмечено, что твердость образцов непрерывно растет с увеличением времени вулканизации. Высказывается предположение, что структурирование каучука без серы происходит за счет СМ-групп в боковой цепи сополимера. Термовулканизацию при 195° полибутадиена, сополимеров бутадиена со стиролом и акрилонитрилом изучал Лутрон [760]. [c.653]

Отмечена способность к термовулканизации (180—200° С) без серы, ненаполненных и наполненных газовой сажей нитрильных каучуке . Термовулканизаты по сравнению С серными вулканизатам и имеют пониженную прочность, но повышенную стойкость к тепловому 1старению, повышенное сопротивление многократным деформациям и морозостойкость Термовулканизация была осуществлена непосредственно яа заготовке (подошва) [c.821]

Рис. 3. Влияние температуры на прочность связи капронового корда с резинами 1 — исходный корд г — корд с 6% привитого полиакрилонитрила, терморадиациоиная вулканизация з — корд с пропиткой латексно-сажевым составом КДР-40, терморадиационная вулканизация 4 — корд капроновый с 5% привитого полистирола, терморадиационная вулканизация б — корд капроновый с пропиткой КДР-40, термовулканизация

Особенностью каучука СКБ является способность к бессерной термовулканизации при высоких (180—200° С) температурах с образованием эбонитоподобных продуктов (эскапон) с хорошими диэлектрическими свойствами. [c.57]

Непосредственные морфологические исследования вулканизатов подтверждают, что размеры кристаллических образований в вулканизатах меньше, а их дефектность больше, чем в невулканизованных каучуках. Так, в блоке хлоропренового каучука типа наирит НП, начиная с 1Шс Ы0 моль/см , основным типом поликристаллов вплоть до температуры 35 °С являются зерна. При более высоких температурах образования поликристаллов за время, меньшее, чем время начала химических изменений ( 1 год) наблюдать не удалось. Хорошо развитые сферолиты в вулканизатах наирита в блоке наблюдаются лишь при малых переохлаждениях в образцах с очень редкими сетками, образованными С—С-связями в процессе термовулканизации или при облучении, но и в этом случае дефектность сферолитов увеличивается с ростом густоты сетки. [c.135]

Для повышения гибкости и эластичности покрытий жесткие полимеры рекомендуется смешивать с эластомерами, например кау-чуками. При этом, однако, затрудняется получение сыпучих порошковых смесей. Кроме того, ненасыщенные каучуки резко ухудшают плавление композиций вследствие термовулканизации. Поэтому предпочтение при модификации следует отдавать насыщенным эластомерам полиизобутилену, полиолефинам, олефиновым сополимерам, полиакрилатам и т. д. Добавление до 10% полиизобутилена к полиэтилену снижает внутренние напряжения и жесткость покрытий, улучшает механические свойства в целом и делает покрытия более устойчивыми к растрескиванию [69, 79, 80], [c.46]

Описание ускорителей и процесса вулканизации нельзя не начать с открытия в 1839 г. Гудьиром процесса вулканизации каучука серой — подлинного начала резиновой промышленности. Однако применение одной серы малоэффективно, поскольку при этом для вулканизации требуется длительное время. Гудьир также описал использование карбоната свинца для ускорения реакции серы с каучуком. В последующие годы был предложен ряд других неорганических веществ, и вскоре вместо карбоната свинца в качестве первичного ускорителя стали использовать окись свинца. Хотя неорганические ускорители и увеличили эффективность термовулканизации серой, вулканизаты все же оставались неудовлетворительными (см. гл. 1). [c.159]

Процесс вулканизации может быть осуществлен дейсвием активных излучений (радиационная вулканизация), а также нагревания (термовулканизация). [c.210]

Плотность каучука 0,90—0,92 г/сл . Он хорошо растворим в бензине, бензоле и хлорированных углеводородах, но как сам каучук, так и его растворы (клеи) обладают невысокой клейкостью. Вулканизуется СКВ при помощи серы, но в отличие от других каучуков может вулканизоваться и без серы при температурах выще 140—150°С (термовулканизация). Предел прочности вулканизованных ненаполненных резин из СКВ невелик (10—15 кгс/см ). Поэтому резины из СКВ без введения в них усилителей (саж) практически не применяются. После добавления к смеси из СКВ усилителей, особенно канальной газовой сажи, прочность вулканизатов возрастает в несколько раз, достигая 50—100 кгс1см , при относительном удлинении в 300—400%. Резины из СКВ эластичны, теплостойки до 80— 100 °С, морозостойки до —40 °С. Стойкость к маслам и растворителям резин из СКВ, так же как резин из НК, невысокая. [c.24]

По данным А. Д. Заиончковского , термовулканизация сопряжена с уплотнением структуры каучука, что доказывается рентгенографическим исследованием. Чем больше степень термовулканизации, тем значительнее этот эффект. Наибольшего зна- чения он достигает при образовании твердого продукта— термоэбонита . Описанное явление А. Д. Зайончковский объясняет только термическими процессами. Однако Б. А. Догадкин и Д. А. Певзнер пришли к заключению, что нагревание натрий-бутадиенового каучука при 145—150° в условиях тщательного исключения кислорода не приводит к структурным изменениям. Если же такие изменения наблюдаются, то они вызваны присутствием следов кислорода. Тем не менее установлена возможность специфического, независимого от наличия кислорода, процесса, вызывающего уже при 100° падение ненасыщенности СКВ на 16%. [c.24]

ВУЛКАНИЗАЦИЯ — технологич. процесс резинового произ-ва, при к-ром пластичный сырой каучук превращается в эластичную резину — материал, обладающий лучшими, чем каучук, физико-механич. и эксплуатационными свойствами. В большинстве случаев В. каучуков общего назначения (натуральный, бутадиеновый, бутадиен-стирольный) производится серой или какими-либо другими химич. агентами, к-рые образуют химич. связи между молекулами каучука. В результате такого процесса образуется пространственная молекулярная сетка со специфич. свойствами вулкапизата — наличием конечного значения модуля эластичности и неспособностью к самопроизвольному растворению в обычных растворителях сырого каучука. В. может быть ускорена добавлением небольших количеств органич. соединений ускорителей В. (см. Вулканизации ускорители). Многие ускорители являются эффективными только в присутствии активаторов — окислов металлов (напр., окиси цинка), действие к-рых проявляется в присутствии жирных к-т, образующих с окислами металлов соли, растворимые в каучуке. Таким образом, в состав вулканизующей группы обычно входит сера, ускоритель, активатор и к-та жирного ряда. Для предотвращения преждевременной В. в резиновую смесь вводят вулканизации замедлители. Ири термич. разложении вулканизующего агента или ускорителя, а также в результате реакций меноду ускорителями и серой образуются свободные радикалы, к-рые или присоединяются к двойным связям каучука, или отнимают атом водорода от а-метиленовой группы углеводородной цепи полимера. Свободный полимерный радикал взаимодействует с двойной связью соседней полимерной цепи, что приводит, т. о., к развитию полимериза-ционной цени, длина к-рой обычно мала. Свободный полимерный радикал может также взаимодействовать с друд ими радикалами и атомными группировками с образованием поперечных химич. связей между молекулами каучука. В зависимости от типа полимера и особенно от состава вулканизующей группы при В. образуются поперечные связи различного характера -—С—С— —С—8—С— —С—8 —С—. Состав, концентрация, распределение и энергия этих связей определяют многие важнейшие физико-механич. свойства вулканизатов. Так, если возникают преимущественно устойчивые поперечные связи (бессерная В., термовулканизация, радиационная В.), то это приводит к образованию резин, обладающих высокой стой- [c.337]

Известно, что моноэфиры наиболее эффективны в присутствии окислителей [2]. В данной работе использовали перманганат калия и перекись марганца в дозировке 0,5 вес. ч. Для контроля готовили и испытывали вулканизаты только с окислителями без моноэфиров. Вулканизаты, полученные с добавлением перманганата калия, практически равноценны по прочности термовулканизату, но значительно превосходят его по степени структурирования. В случае перекиси марганца прочность вулканизата значительно выше, чем при термовулканизации и в присутствии перманганата калия при высокой степени вулканизации. [c.34]

На рис. 4.38 показана зависимость от величины давления, плотности и характеристик густоты вулканизационной сетки натрийбутадиенового каучука СКБ, образованной при термовулканизации в отсутствие вулканизующего агента. Вопреки оценкам применение давления в смесях как на основе СКБ, так и на основе НК, содержащих агент вулканизации, замедляет присоединение последнего (по данным химического анализа). Вместе с тем густота вулканизационной сетки повышается, а процесс вулканизации интенсифицируется, что объясняется образованием устойчивых углерод-углеродных поперечных связей, в присутствии которых свойства вулканизатов значительно модифицируются В работе показано повышение плотности, вязкости, электрического сопротивления и удельной теплоемкости при увеличении давления обнаружено противоположное влияние давления на кинетику присоединения серы в смесях из QRS (снижение Зсвяз с повышением р) и из НК. Авторы связывают это явление с противоположно направленными процессами деструкции и структурирования в смесях из НК, показанными в работах [c.274]

На pii . VI 1.7 приведены ТМА-кривые двух образцов синтетического каучука СКЛД, различающихся пластичностью. Для образца с высокой пластичностью методом постоянного нагружения получена кривая 2, но которой невозможно судить о наличии каких-либо термических превращений. Для второго же образца с более низкой пластичностью получена кривая 1 совершенно иной формы. Горизонтальная площадка свидетельствует о химическом превращении каучука, об образовании жесткой структуры вследствие термовулканизации. Можно ли па основании различия кривых делать вывод о различной химической природе этих двух образцов Отнюдь пот. Дело в том, что для образца 2 из-за высокой [c.157]

Конечно, сложный процесс смоляной вулканизации не может быть описан одной реакцией. Наряду со структурированием смолой происходит термовулканизация каучука, прививка смолы к каучуку и др. Часть смолы не реагирует с каучуком, а автоконденсируется или остается неизменной, выполняя при эксплуатации изделия функции противостари-теля. [c.89]

В большинстве случаев технич. В. заключается в том, что резиновые смеси, содержащие элементарную серу, а также в-ва, обеспечивающие необходимые эксплуатационные качества вулкапизата (усилители типа сажи, наполнители типа мела, каолина противостарители, мягчители и т. д.), подвергают нагреванию при 130—160°. Если к каучуку присоединяется 0,5—5% серы, то образуется мягкий вулкани-зат (автомобильные камеры и покрышки, мячи, трубки и т. д.). Присоединение к каучуку 30—50% серы приводит к образованию жесткого неэластичного материала (эбонит). В. каучука серой носит название горячей В. она открыта в 1839 Ч. Гудьиром (США) и в 1843 Т. Гэнкоком (Англия). Каучук может быть свулканизован и без нагревания. В 1846 А. Паркс предложил процесс холодной В. с помощью хлористой серы (8. С12). Известно большое число соединений, к-рые не содержат серу и могут вызывать вулканизацию. Эти соединения делятся на 2 группы окислительные агенты (молекулярный кислород, органич. и неорганич. перекиси, нитросоединения) и соединения, распадающиеся с образованием свободных радикалов (органич. перекиси, поли- и дисульфиды, диазосоединенин, сульфенамиды и др.). Установлена также возможность В. без нагревания и без вулканизующих агентов под действием ядерных излучений (см. Вулканизация радиационная), а также под действием только нагревания при темп-ре ок. 200° — термовулканизация. [c.337]

Процессы структурирования эластомеров (1978) -- [ c.173 , c.178 , c.215 , c.252 ]

Краткая химическая энциклопедия Том 1 (1961) -- [ c.0 ]

Краткая химическая энциклопедия Том 1 (1961) -- [ c.0 ]

Органические ускорители вулканизации каучуков (1964) -- [ c.119 , c.134 , c.182 ]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология