Комплексы нейтральные других соединений бора

В результате всесторонних исследований связи между физико-химическими свойствами этого соединения и его структурой (см. А. II, 224), проведенных Фаянсом и Барбером , получены весьма ценные данные, подтверждающие предположение о существовании нейтральных комплексов в стеклообразном борном ангидриде. Анализ зависимости теплоемкости кристаллической борной кислоты (окиси бора) от температуры позволяет отчетливо выделить два рода действующих сил с одной стороны действуют межмолекулярные силы, которые можно считать слабыми, с другой — внутримолекулярные силы. Первые обусловливают низкую температуру плавления, вторые — низкую молекулярную рефракцию [c.146]

В первом случае восемь электронов на оболочке 3(1 распределены между пятью орбитами, две нз которых содержат единичные неспаренные электроны. Установлено, что многие комплексы двухвалентного никеля являются диамагнитными, в том числе ион [N5 (СК)глиок-симы и дитиооксалат-ион. Поэтому в них связи от атома N1 лежат в одной плоскости. С другой стороны, некоторые другие комплексные соединеиия двухвалентного N1 парамагнитны ( х изменяется в пределах от 2,6 до 3,2 магнетона Бора), напрнмер, [N1 (ННд) ] 50д, и содержат, вероятно, тетраэдрические связи никеля. Следует отметить, что N1 (С0)4, хотя и обладает тетраэдрической структурой, но не парамагнитен. Это объясняется тем, что карбонил никеля является соединением нейтрального, а не двухвалентного никеля, и в нем по сравнению с производными N14 есть еще два электрона и полный комплект из 10 электронов на З -оболочке. Принимая наличие простых связей с электронной парой (см. стр. 520), для этого случая получаем [c.247]

Ион ВюНГз при действии борогидрида натрия превращается в двузарядный анион В10Н14. Присоединение гидрид-иона сопровождается внутренней перестройкой всей системы связей декаборанового скелета, в результате которой каждый из атомов В д) и В(9) оказывается соединенным с двумя атомами водорода двухцентровыми связями. Отщепление гидрид-иона от атома В(в) в анионе ВюН и заполнение вакантной орбиты неподеленной парой электронов основания Льюиса приводят к однозарядному иону В НГд. Практически соединения такого типа образуются из иона В Ихд при действии оснований Льюиса. Если от атома В(д) в ионе В Нй отделить гидрид-ион, то у него появится вакантная орбита, координация которой с молекулой основания Льюиса приведет к нейтральным комплексам ВюН аЬа. Такого типа соединения действительно существуют и легко получаются из декаборана и оснований Льюиса с выделением водорода. В данном случае нуклеофильная атака молекулы декаборана происходит, как в других реакциях такого типа, по атомам бора (В(д) и В(д)) с наименьшей электронной плотностью и сопровождается реорганизацией системы связей. [c.385]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология