ЯМР-спектроскопия исследование водородных связей

Существенную роль ИК-спектроскопия сыграла в изучении ассоциации пероксидных соединений, исследовании водородных связей в растворах, содержащих пероксиды [23, 127,128]. Более подробно этот вопрос рассмотрен в разд. 5.3. [c.144]

Шабалин И. И. Исследование водородных связей третичных гидроперекисей методом инфракрасной спектроскопии.— Автореф. канд. дисс. Казанский гос, ун-т, 1968. [c.200]

Следует отметить, что хотя применение ИК-спектроскопии в химии моносахаридов и дало некоторые важные результаты, область применения этого метода остается довольно ограниченной. Наиболее плодотворным оказалось исследование с помощью ИК-спектроскопии внутримолекулярных водородных связей, но их обнаружение возможно только в соединениях, достаточно хорошо растворимых в четыреххлористом углероде, что исключает распространение метода на свободные моносахариды. Определение размера цикла надежнее проводить другими методами, например при помощи масс-спектрометрии. Для определения конфигурации у С1 в ряде случаев более удобна поляриметрия или ЯМР-спектроскопия. [c.62]

Изучение колебательных спектров превратилось в одно из основных средств изучения строения и свойств многоатомных молекул. Трудно даже приблизительно перечислить тот громадный круг вопросов, который решается методами колебательной спектроскопии. С ее помощью был сделан ряд фундаментальных открытий. Достаточно назвать, например, исследование водородной связи и поворотных изомеров. Методы колебательной спектроскопии не только не исчерпали своих возможностей, но смело можно сказать, что они находятся еще в начальной стадии своего развития. Нет сомнения, что в ближайшие годы мы будем свидетелями значительного прогресса в этой области науки. При этом прежде всего должен произойти процесс массового внедрения уже разработанных теоретических методов, бывших еще недавно достоянием узкой группы специалистов, в повседневную практику спектральных лабораторий. Следствием этого, несомненно, явится резкое повышение уровня спектрохимических исследований. [c.184]

Сборник составлен из работ по спектроскопическому изучению межмолекулярных взаимодействий в газообразной и жидкой фазе. Ряд статей посвящен исследованию водородной связи — ее теории, влиянию растворителя на полосы комплексов с водородной связью, изменению функции днпольного момента при образовании комплекса, изучению перехода протона методом водородного обмена. В нескольких работах рассматривается влияние вращательного движения молекул в жидкостях на контур полос поглощения, проводится вычисление днпольного момента, индуцируемого при столкновениях. Включены описа- ния длинноволнового и скоростного инфракрасного спектрометров, а также работа, посвященная применению инфракрасной спектроскопии к анализу сжиженных газов. [c.2]

Влияние образования водородной связи между лигандами на прочность комплексных соединений было изучено в первых работах, специально посвященных исследованию водородной связи в комплексных соединениях методами инфракрасной спектроскопии [34, 35, 342—346]. При исследовании природы-водородной связи в соединениях типа [c.179]

Коробков В. С. Исследование водородной связи методами инфракрасной спектроскопии. I. Равновесия внутри- и межмолекулярных водородных связей в тройных смесях.— В кн. Спектроскопия. М., Наука , 1964, с. 155—157. [c.186]

ИК-спектроскопия является наиболее важным методом исследования водородных связей. Первые работы в этой области появились в середине 30-х годов [450, 472, 664]. С того времени накоплен большой экспериментальный материал и сделаны попытки [c.129]

Боярчук Ю. М,, Раппопорт Л. Я-, Никитин В, Н,, Апухтина Н. П., Исследование водородных связей в уретановых эластомерах методом ИК-спектроскопии, Высокомол. соед., 7, № 5, 778 (1965). [c.351]

Исследование водородной связи методами инфракрасной спектроскопии. I, Равновесия внутри- и межмолекулярных водородных связей в тройных смесях [c.155]

Исследование водородной связи методами инфракрасной спектроскопии. IV. Спектры соединений с амино- и оксигруппами в твердом состоянии [c.161]

Из рассмотренного видна важная роль водородной связи в химических процессах в неживой и живой природе. Водородная связь проявляется во многих свойствах молекул, в том числе спектральных, поэтому для ее исследования сейчас широко применяют методы ИК-спектроскопии, ядерного магнитного резонанса и др. [c.276]

Широкое распространение получили также исследования равновесных процессов с применением ЯМР-спектроскопии высокого разрешения. Следствием ассоциации и образования водородных связей являются достаточно значительные изменения спектральных параметров сигналов тех молеку- [c.263]

Основными факторами, влияющими на структуру кристаллогидратов, следует считать водородную связь молекул воды. Однако из довольно большого количества работ, посвященных изучению структуры кристаллогидратов методами колебательной спектроскопии, лишь незначительное число приходится на долю исследований по изучению состояния кристаллизационной воды и образуемых ею связей с ионами. Основная же часть работ посвящена разбору и интерпретации полос анионов как в области их валентных, так и деформационных колебаний [165—178]. [c.53]

Изучение межмолекулярных взаимодействий и процессов комплексообразования проводится аналогично описанному выше исследованию кинетики химических реакций, а также изучению комплексообразования методом УФ-спектроскопии. Особенно часто метод используется для исследования образования водородных связей в полимерах, например в полиуретанах [23, 24]. [c.224]

Хайретдинова А. К. Исследование водородных связей в хлорзамещенных спиртах инфракрасной спектроскопии поглощения.— Автореф. канд. дпсс. Казанский гос. ун-т, 1969. [c.200]

ИССЛЕДОВАНИЕ ВОДОРОДНЫХ СВЯЗЕЙ В АМИНОБЕНЗАНИЛИДАХ МЕТОДОМ ИК-СПЕКТРОСКОПИИ [c.108]

М а г г i n а n H. J., M а n n J., hem. and Ind., 33, 1011 (1954). Исследование водородных связей в целлюлозе методом инфракрасной спектроскопии. [c.339]

При выборе объектов мы стремились к системам с максимально жесткой конфигурацией, позволяющей выявить влияние на водородную Связь геометрии молекулы. Ввиду малой изученности этот вопрос представляет также самостоятельный интерес. Поставленным условиям вполне отвечают а-нафтолы, содержащие ангулярно конденсированное гетерокольцо. Синтез соединений СХХУИ — СХХХП (табл. 3) был осуществлен на базе дизамещенных нафталина наращиванием гетероцикла в одном кольце, а затем введением оксигруппы путем обмена или гидролиза заместителя в пери-положении другого кольца . Для исследования водородной связи использовали методы ПК- и ПМР-спектроскопии. Как видно из результатов измерений, представленных в табл. 3, полоса Уон в ИК-спектрах смещена в сторону меньших частот, а сигнал ЯМР фенольных протонов (бдн) сдвинут в сторону более слабого поля по сравнению с а-иафтолом, что свидетельствует о наличии в соединениях СХХУП —СХХХП водородной связи. Отсутствие концентрационной зависимости указывает на внутримолекулярный характер этой связи. Приблизительная оценка энергии водородной связи по формуле [c.43]

Говоря о возможностях электронной спектроскопии для получения информации о водородной связи в нормальном электронном состоянии, следует подчеркнуть, что данные, которые могут быть получены на основании изучения электронных спектров, не дублируют, а в ряде-случаев дополняют результаты, относящиеся к колебательным спектрам. Так, при исследовании водородной связи по электронным спектрам поглощения обычно удается провести измерения в значительно более широком интервале концентраций, чем при работе на инфракрасных полосах поглощения. В ультрафиолетовой области можно использовать очень большие толщины слоев очень разбавленных растворов благодаря хорошей прозрачности ряда растворителей и высоким значениям коэффициента экстинкции разрешенных переходов. Например, при работе с сорбиновой, коричной и бензойной кислотами в инфракрасной области удается использовать интервал концентраций лишь от до 10 3 моль1л, а в ультрафиолетовой — от Ю до 10 мольЦ [5]. Исследование водородной связи по электронным спектрам поглощения нередко бывает полезным для классификации электронных переходов (см. гл. 1.4). [c.219]

В табл. 5.4 указаны форма н тип колебания водородных связей и значения волновых чисел, при которых эти колебания проявляются. Не вызывает сомнений тот факт, что любое изменение электронной структуры связей X—Н и ХН -У может вызвать изменение силовых постоянных, а вместе с ними и частот колебаний. С этой точки зрения лучше всего исследовать валентные колебания т(ХН), поскольку они наиболее чувствительны к наличию водородных связей п в отличие от полос деформационных колебаний мало перекрываются полосами других колебаний. Очень важными являются валентные и деформационные колебания мостиковой водородной связи -,(ХН ) и б(ХН - ). Эти колебания отражают непосредственно прочность связи. Однако они лежат в области частот, которая значительно хуже исследована и раньше в основном была предметом исследований КР-спектроскопии [506]. Для отнесения полосы, лежашей в дальней ИК-области, к колебаниям водородной связи 0Н- предложили руководствоваться следующими критериями [704] 1) полоса широкая и антисимметричная, 2) полоса исчезает при замене ОН на ОСНз, 3) полоса в КР-спектре очень слаба (колебания КР-активны, но изменения поляризуемости связи очень незначительны). Обзорный доклад о возможностях и результатах исследований водородных связей в дальней ИК-области дан в [739]. [c.132]

Исследование водородной связи методами инфракрасной спектроскопии. V, Спектр поглощения тригалоидоанилинов в области валентных колебаний аминогруппы [c.163]

В ходе наших исследований влияния заместителей в спиртовой частн сложных эфиров ва их свойства представляло интерес изучить зависимость протоноакцепторной способности эфиров СрН СООК от структуры Я. Одним из наиболее распространенных и удобных методов изучения этой способности является изучение с помощью ИК-спектроскопии характеристик водородной связи, образуемой этими веществами о каким-либо стандартным донором. В последнее время этот метод использовался для характеристики многих веществ однако сложные эфиры изученн в этом отношении весьма отрывочно. Настоящая работа посвящена измерению ИК-спектральных характеристик водородной связи фенола с эфирами С Н5С00К Д-Х/. [c.323]

Кроме ЯМР- и ИК-спектроскопии при исследовании водородных связей с переносом протона в биополимерах широко используется метод рентгенострукгурного анализа. Теоретические расчеты на основании полученных данных показали возможность формирования триплетных структур связанной воды фрактального типа, т. е. структур, сохраняющих группу симметрии в ббльших масштабах, чем молекулярные (Бульенков, 1990). Эффективная подвижность протонов в подобных структурах должна быть еще выше, так как она не лимитируется частотой обмена протонами между отдельными молекулами, а определяется физическими свойствами протона. [c.103]

На рис. 9.19—9.21 воспроизводятся электронные микрофотографии реплик поверхностей разрушения ПА-6, полученного кристаллизацией под давлением [202]. На микрофотографиях видны стопы ламелл толщиной до 700 нм. На основании обширных исследований методами инфракрасной спектроскопии, широкоуглового рассеяния рентгеновских лучей и методами электронной микроскопии авторы данной работы пришли к выводу, что ламеллы состоят из вытянутых цепей. Согласно их предположению (рис. 9.22), трещина преимущественно может распространяться либо вдоль плоскостей (010) (в которых располагаются концы цепей, а также примеси, отторгнутые фронтом роста), либо вдоль плоскостей (002) —в слоях водородных связей ламелл. В обоих процессах не происходит разрыва связей основной цепи или водородных связей. [c.393]

Рефрактометрический метод позволил установить наличие СИЛЬНЫХ водородных связей в ферро- и ферри-циа-иидных кислотах (1958 г. [212]). Впоследствии этот результат был подтвержден методами ИК-спектроскопии [234, 235], структурного анализа [236] и мессбауэрского исследования [237]. [c.192]

Исследование механизма адсорбции веществ на си-ланольных поверхностях успешно проводится с использованием метода ИК-спектроскопии [314—316]. Достаточно подробные экспериментальные результаты получены при исследовании адсорбции воды [317, 318]. Надежно установлено, что в ИК-спектрах поглощения веществ, содержащих 51—ОН-группы, имеется интенсивная резкая полоса поглошения с частотой 3749 смг (ОН-коле-бание дегидратированной силанольной поверхности). При адсорбции малых количеств воды эта полоса свободных ОН-групп незначительно уменьшается по интенсивности [41, 319]. Кроме того, с низкочастотной стороны к ней примыкает широкая полоса, которую относят к колебаниям также поверхностных ОН-групп, но возмущенных водородной связью друг с другом [320—322]. Эта полоса не разрешена, поэтому трудно определить ее частоту. [c.131]

Конформационный анализ циклического декапептида грамицидина S проводился рядом исследователей [292-297]. В табл. III.35 значения двугранных углов ф, у основной цепи молекулы, рассчитанные М. Дигертом и соавт. [292], П. Де Сантисом и А. Ликвори [294], Ф. Момани и соавт. [296], Р. Скоттом и соавт. [297], сопоставлены с результатами исследований спектров ЯМР, КД, ИК [298, 299] и данными рентгеноструктурного анализа [300]. За одним исключением [296], между теоретическими и экспериментальными моделями нет значительных различий. И те и другие привели к структуре грамицидина S, состоящей из двух (3-складчатых листов, соединенных двумя (3-изгибами и скрепленных четырьмя поперечными водородными связями. По форме основной цепи приведенные в табл. Ш.35 конформации находятся в удовлетворительном согласии с кристаллической структурой гидратированного комплекса грамицидина S с мочевиной [301], а также данными двумерной ЯМР-спектроскопии [302]. [c.395]

Инфракрасная спектроскопия ноэволяет легко в надежно обнаружить водородный мостик в благоприятных случаях при соответствующих допущениях возможна полуколичественная оценка относительного содержания водородных связей в молекуле. При последовательном разбавлении устраняется возможность межмолекулярной ассоциации и поэтому удается исследование только внутрикомплексных связей. [c.118]

При изучении физической структуры полимеров (формы макромолекул и конформационных превращений, водородных связей, надмолекулярной структуры), а также и химического строения применяются разнообразные физические методы исследования микроскопия (световая, ультрафиолетовая, электронная) рентгеносчруктурный анализ электронография спектроскопия (ультрафиолетовая, инфракрасная, ядерного магнитного резонанса и др.) оптические методы (метод двойного лучепреломления) и др. [c.143]

При установлении химического строения целлюлозы ряд ценньк результатов был получен с использованием метода ИК-спектроскопии (см. 5.4). Метод нашел широкое использование в исследовании химических изменений в целлюлозе, ее конформаций (см. 9.2), водородных связей (см. 9.3) и др. На рис. 9.1 приведен ИК-спектр целлюлозы, а в табл. 9.1 - интерпретация полос поглощения, т.е. их отнесение к определенным qjynnaM атомов, валентные и деформационные колебания которых вызывают возникновение характеристического поглощения. Спектры целлюлоз различного происхождения могут различаться по интенсивности отдельных полос. ИК-спектры древесных целлюлоз отличаются от спектра хлопковой целлюлозы менее четким проявле- [c.228]