Отщепление гидрид-иона

Образование карбкатиона возможно также непосредственно из алкана путем отщепления гидрид—иона под действием протонного центра или апротонного катализатора [c.93]

Авторы предположили протекание реакции по карбоний-ионному механизму с образованием карбкатиона в результате отщепления гидрид-иона от молекулы исходного углеводорода [c.27]

Термический распад металлорганических концевых групп в полимерных цепях представляет собой процесс отщепления гидрид-иона с образованием двойной связи [13] [c.417]

Отщепление гидрид-иона является необходимой стадией адсорбции изобутана, и следует отметить совместное действие льюисовских и бренстедовских центров, а также близкое сходство случаев гомогенного и гетерогенного катализа. [c.57]

Для обоснования этого правила были вычислены теплоты гипотетических реакций гетеролитического отщепления гидрид-иона [c.120]

Для отщепления гидрид-иона от промежуточного продукта можно использовать окислитель, например нитрат натрия. Так, гидроксипиридин образуется при действии щелочи на пиридин только в присутствии окислителя. [c.401]

Чтобы сместить равновесие вправо, в реакционную среду вводят окислитель, способствующий отщеплению гидрид-иона (Н-) и связывающий его сразу же после отщепления. Однако такие реакции идут предпочтительно с замещением неводородных атомов. [c.284]

Препаративные методы синтеза солей Т. основаны на отщеплении гидриД-иона от циклогептатриена, напр. [c.14]

Окислительное аминирование предполагает ароматизацию промежуточных а -аддуктов за счет введения в реакционную массу внешнего окислителя (схема 1, направление а) и заключается в последовательном отрыве двух электронов и протона, что суммарно эквивалентно отщеплению гидрид-иона. Эффективность окисления зависит от окислительно-восстановительных потенциалов промежуточного а -аддукта и окислителя [c.101]

Далее к процессам ионизации мы будем относить также такие, которые связаны с отщеплением гидрид-иона либо с присоединением катиона (протон, катион металла, органический или неорганический катион). Нужно, однако, заметить, что первичный ион, образующийся при взаимодействии молекулы с электроном (молекулярный ион), имеет массу, равную молекулярной массе соединения. Массы же первичных ионов, возникающих при отщеплении гидрид-иона или присоединении катиона, отличаются от молекулярной массы на массу отщепляемого или присоединяемого иона. [c.6]

Ионно-молекулярные реакции с участием молекул исследуемого вещества и вторичных ионов. При введении паров исследуемого вещества в количестве до 0,1% в зону газа-реаген-та происходит взаимодействие его молекул со вторичными ионами. Последние в зависимости от природы газа-реагента могут проявлять кислотно-основные или окислительно-восстановительные свойства. В результате этого при ХИ имеют место перенос протона, отщепление гидрид-иона или перезарядка. На схеме показаны следующие процессы а) перенос протона от вторичного иона к молекуле исследуемого вещества, б) отщепление гидрид-иона от исходной молекулы и перенос его на вторичный ион [c.24]

Реакция состоит из двух последовательных стадий присоединения (1) присоединение гидроксил-иона, дающее промежуточное соединение I, и (2) присоединение гидрид-иона из промежуточного соединения I ко второй молекуле альдегида. Наличие отрицательного заряда в промежуточном соединении I способствует отщеплению гидрид-иона. [c.615]

По второму способу образование карбкатиона возможио непосредственно из алкана путем отщепления гидрид-иона под действием протонного центра или апротонного катализатора КН + Н - > + РН + Ь —Р + ЬН-. [c.334]

При присоединении протона к молекуле алкена образуется такой же ион, как и при отщеплении гидрид-иона от алкана, что определяет общность их реакций при каталитическом крекинге— это изомеризация и р-распад. Вместе с тем алкенам свойственны также специфические реакции перераспределения водорода и циклизации. [c.338]

Катионы с катионными центрами, получающимися при отщеплении гидрид-ионов [c.225]

Эти различия можно отнести за счет небольших различий в энергиях активации если ехр = 20 при 550° С, то АЕ = = 3,5 ккял/мэль (14,6 10 Дж/моль), что гораздо меньше разности межцу энергиями образования третичного и первичного карбоний-ионов (разд. 1У.1), оцененной в 21 ккал/моль (87,8 10 Дж/моль). В основе этих расчетов лежит гипотеза, согласно которой отщепление гидрид-иона от парафина является стадией, лимитирующей скорость этой последовательности реакций. [c.128]

При введении алкильных заместителей в индановое кольцо заметно изменяется степень конверсии и направленность превращения исходных углеводородов [198]. При контакте с АШгзпри 100 °С 1,1-диметилиндан незначительно олигомеризовался, ноне нзомеризовался, тогда как 2,2-диметилиндан с 93%-ным выходом изомеризовался в 1,2-диметилиндан. Подобное превращение может быть связано с легким отщеплением гидрид-иона от а-углеродного атома заместителя с последующей миграцией метильной группы. Такой механизм менее приемлем для 1,1-диме-тилиндана, так как образование а-катиона является более предпочтительным [c.166]

Фиксация положительного заряда на незамещенном бензиль-ном атоме углерода при отщеплении гидрид-иона от полиметиленового фрагмента бензилиндана сопровождается алкилированием фенильного кольца с образованием углеводорода I. Последующее расщепление связи Саг—Сдш пятичленного цикла приводит к обмену между фенильной и фениленовой группами 1-бензилиндана. [c.170]

Другой метод заключается в отщеплении гидрид-иона от циклогеп-гатриена IV при реакции с солью тритилия в ацетонитриле или жидком, сернистом ангидриде (Даубен мл., 1957). [c.489]

Показано [256], что ароматические углеводороды образуются также при окислительном превращении пропана при 350° С на Н-форме пентасила, причем,жак и в окислении метана, Na-форма этого цеолита проводит лишь глубокое окисление пропана. Активность Н-формы цеолита типа пентасила в данном процессе растет с температурой предварительной обработки катализатора. Отсюда можно заключить, что реакция осуществляется с участием льюисовских кислотных центров цеолита. Предполагается [256], что процесс начинается с отщепления гидрид-иона [c.106]

Эффективный катализатор дегидрирования циклогексена и циклогексана в бензол, а также этилбензола в стирол получается при нанесении 10% КОН на AI2O3 [349]. Реакции протекают при температурах 550—600 с. Предполагается, что механизм процесса включает депротонирование аллильного атома углерода с образованием карбаниона и последующее отщепление гидрид-иона. На таком катализаторе при 600 °С и объемной скорости 1 ч щ1клогексен превращается в бензол на 92%, циклогексан — на 11%, выход стирола при дегидрировании зтилбензола составляет 29%. Побочные реакции крекинга исходных углеводородов протекали в незначительной степени. По-видимому, реакция крекинга углеводородов не характерна для основных катализаторов, на которых процесс осуществляется через промежуточный карбанион. Это является существеннь отличием основных катализаторов от кислотных, на ко-124 [c.124]

Производные индола играют жизненно важную роль в основном обмене. Незаменимая аминокислота — триптофан входит в состав большинства белков как часть полипептидной цепи дрожжевого фермента — спиртовой дегидрогеназы он участвует совместно с НАД+/НАДН в ферментативном восстановлении ацетальдегида до этилового спирта при этом происходит отщепление гидрид-иона и образование р-алкилидениндоленинийпкатиона (стр. 306). В организмах животных из триптофана образуются два родственных по химическому строению гормона. Один из них — серотонин, тесно связанный с деятельностью центральной нервной системы, регулирует перистальтику и выделение желудочного сока, второй — мелатонин участвует в контроле смены дневного и ночного ритма физиологических функций. р-Индолилуксусной кислоте, которая [c.284]

Хиноны особенно пригодны для дегидрирования гетероциклических соединений. НепГ)деленная пара электронов гетероатог MOB может являться значительной движущей силой процесса отщепления гидрид-иона, а промежуточно образующиеся аммониевый, оксониевый и кульфониевый катионы действуют горазд энергичнее, чем карбониевые ионы, образующиеся иэ карбоциклических систем. В качестве примера можно привести легкое дегидрирование тетрагидрокарбазола при действии хлоранила. [c.338]

При попытках дегидрировать циклогептадиен-2,4-он в тропон действием дихлордицианбензохинона или хлоранила тропон удалось получить лишь с низким выходом [48]. Было высказано предположение, что характер активирования донора не благоприятствует отщеплению гидрид-иона. Однако неудача, возможно, объясняется реакцией присоединения диеиа, и в таком случае применение тетрахлордифенохинона могло бы привести к успеху. [c.341]

Применению 13 органическом синтезе диенильных карбокатионов посвящен обзор Берча и Дженкинса [210]. Получение стабильных кристаллических тетрафторборатов этпх катионов из доступных комплексов трикарбонил (циклогексадиен) железа рассматривалось в разд 15.6.2.2. Общим методом синтеза этих соединений является отщепление гидрид-иона от трикарбонил (циклогексадиен) железа (схема 715) [212], Альтернативные методы проведения подобных превращений включают протоннрование н дегидратацию комплекса диенового спирта (299) или протонирова-ние трикарбонил (циклогептатриен) железа (274) (схемы 716, 717) [678]. [c.428]

Образовавшиеся карбкатионы отрывают гидрид-ион от молекул циклоалканов. Отщепление гидрид-иона от третичного углеродного атома протекает легче, чем от вторичного, следовательно, глубина крекинга возрастает с увеличением числа заместителей в кольце [c.336]

Некоторые алканы способны к ионизации в суперкислой среде в результате отщепления гидрид-иона с образованием третичного карбокатиона, например [c.170]

Мостиковый [151-аннуленил-катион, полученный при отщеплении гидрид-иона от тетрациклического полиена, представляет собой один из самых стабильных окрашенньк карбокатионов с рК(1 = +8,4 [c.348]

Соединения с несколькими катионными центрами в родоначальном гидриде, по крайней мере, один из которых образован присоединением протона к скелету, а другой (по крайней мере, один) — отщеплением гидрид-иона, называют, добавляя суффикс ий к названию родоначального гидрида, за которым следует суффикс илий с соответствующими умножающими приставками и локантами. При наличии выбора низшие локанты относят к катионным центрам не илиевого типа. [c.233]

Кинетические исследования полностью подтвердили этот механизм [619, ссылка 9]. Это явление тем более удивительно, что обычное, прямое окисление комплекса происходит только при действии столь сильных окислителей, как КМПО4. Ключевую роль в самопроизвольном отщеплении гидрид-иона играет свободный протон. Если заменить его катионом металла, то получаются вполне стабильные соли. Но они плохо растворимы в полярных растворителях, включая воду. Пытаясь придать солям растворимость, авторы решили в качестве катиона использовать протонированный амин, а чтобы протон был прочно связан с амином, взяли 1,8-5мС (диметиламино)нафталин, который благодаря пространственной близости аминогрупп удерживает протон, как известно, необычайно прочно (за что приобрел название "протонная губка"). Действительно, такая соль, и весьма стабильная, получилась. Но неожиданно оказалось, что сама "протонная губка" может реагировать с 4,6-днинтробеизофуроксаном как нуклеофил по положению 7, давая ст-комплекс, в котором отщепившийся протон прочно удерживается двумя аминогруппами [619] [c.344]

Циклогептатркеи является типичным ненасыщенным соединением, он легко присоединяет галогены, окисляется, полимери-зуется. В присутствии электроиоакцепторных реагентов он превращается в катион циклогептатриенилия (ири отщеплении гидрид-иона) [c.173]

Тропилий-катион (циклогептатриенильный катион) — катион, образующийся при отщеплении гидрид-иона от циклогептатриена-2,4,6 в результате гетеролитического разрыва связи С-Н метиленовой группы. зр -Гибридный атом углерода переходит в зр -гибридное состояние, характеризующееся тригональной геометрией. Атом углерода вследствие потери электрона приобретает положительный заряд, а орбиталь, лишенная электрона, располагается перпендикулярно плоскости трех других связей, т.е. плоскости цикла. Шесть р-орбиталей зр -гибридных атомов углерода и незаселенная орбиталь седьмого атома С в результате сопряжения формируют единое замкнутое делокализованное л-алектронное облако По этой причине положительный заряд в значительной степени делокализован. В образовавшемся катионе на 7 атомов С в цикле приходится бя-электронов. Система ароматична, является п-дефицитной. См. также Бензол, Пиридин, Пиррол [c.301]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология