Азулеиы

В табл. 7.19 приведены рассчитанные значения теплот атомизации сопряженных углеводоров совместно с имеющимися экспериментальными значениями. За исключением последних четырех соединений, разница между теоретическими и наблюдаемыми величинами составляет 0,03 эВ (ошибка 0,03%). Совпадение для 1/ий-бутадиеиа, азулеиа, аценафтилена и флуорантена значительно хуже рассчитанные значения теплот атомизации превышают экспериментальные величины в среднем на 0,4 эВ (0,4%). [c.248]

При этом цвет раствора изменяется из синего в желтый[79]. Длинноволновой максимум К смещается на 200—350 тр. Приводим положение максимумов ноглощепия (тр) в спектрах растворов азулеиа и его гомологов в петролейном эфире и в 50%-ной серной кислоте [c.194]

Ароматическими являются такие ненасыщенные циклические соединения, у которых все атомы цикла принимают участие в образовании единой сопряженной системы, приче.м г-электроны этой системы образуют замкнутую электронную оболочку. Ароматические углеводороды из четырех-, пяти-, семи- и восьмичленных циклов (азулеиы. фульвены и др.) в нефти не найдены. Шестичленные моноциклы представлены в нефти бензолом и его гомологами. [c.71]

Средняя длина связи, как и в бензоле, составляет 1,40 А (14,0 10-2 им), по мостиковая связь, которая в обеих кекулевских структурах является простой, значительно длиннее [1,48 А. (14,8 10 нм)]. Дипольный момент азулена равен 1,0 Д (3,3Кл-м) данные для 2-хлор-, 2-бром- и 2-циап-азулеиов показывают, что в азулене электроны смещены от семичленного кольца к пятичленному. Для азулена обнаружена экзальтация диамагнитной восприимчивости почти такая же, как для изомерного ему нафталина (разд. 4,в) [44]. Это означает, что электроны делокализовапы в циклах азулена и нафталина почти одинаково. Азулен имеет высокую, хотя и не вполне точно известную, энергию мезомерии. Ее оценивают на 30 ккал/моль (125,6-10 Дж/моль) меньше, чем энергию мезомерии нафталина. Если принять для нафталина величину Полинга, то энергия мезомерии азулена будет составлять 45 ккал/моль (188,41-10 Дж/моль) [45]. Однако независимое определение теплоты гидрирования дает величину 31 ккал/моль (129,79--10 Дж/моль) [37]. Вероятно, можно считать, что неисправленная величина энергии мезомерии азулена составляет примерно половину энергии мезомерии нафталина. Для получения правильного результата эту величину необходимо уменьшить примерно на 10 ккал/моль (41,87-10 Дж/моль), чтобы таким образом учесть напряжение в кольце. [c.173]

Повышенная электронная плотность в положениях 1 и 3 проявляется реакциями ароматического замещения (реакцией Фриделя—Крафтса с уксусным ангидридом и хлорным оловом и реакцией нитрования), протекающими в этих положениях. Однако эти реакции трудно осуществить вследствие значительной склонности азулеиа превращаться под влиянием кислых реагентов в аморфные полимеры. [c.322]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология