Циклические соединения

Меркаптаны обладают сильным неприятным запахом, который ощущается уже при концентрации их в воздухе 1 10" вес. %. Это свойство широко используют в газовой технике, применяя меркаптаны в качестве одорантов. Их добавляют в природный газ для того, чтобы в случае утечки газа можно было обнаружить по запаху неисправность газовой линии. Неприятный запах меркаптанов уменьшается с повышением их молекулярного веса. Следует отметить высокую токсичность низкомолекулярных меркаптанов, которые вызывают слезоточивость, повышенную чувствительность глаз к свету, головные боли, головокружение и др. Сульфиды и дисульфиды также обладают сильным запахом, но не столь резким, как меркаптаны. Они содержатся в нефти в виде алифатических и циклических соединений. [c.29]

Чем больше плотность нефтепродукта, тем выше его показатель преломления. Показатель преломления циклических соединений больше, чем у алифатических. Циклоалканы занимают промежуточное положение между аренами и алканами. В гомологических рядах углеводородов наблюдается линейная зависимость между плотностью и показателем преломления. Для фракций циклоалканов существует симбатная зависимость между температурой кипения или молярной массой и показателем преломления. [c.87]

Четыре атома углерода, согласно Байеру, образуют квадрат с углами 90°, пять атомов углерода образуют пятиугольник с углами 108°, а шесть атомов — шестиугольник с углами 120°. Вполне очевидно, что образование пятиугольника по существу не приводит к возникновению напряжений в связях атомов углерода, связи атомов в шестичленном кольце напряжены лишь в небольшой степени. Следовательно, с помощью теории напряжения Байера можно было по-видимому, объяснить, почему среди природных циклических соединений преобладают пяти- и шестичленные . [c.90]

Азотную кислоту в виде 40—60%-ного водного раствора применяют для окисления циклических соединений и веществ с ненасыщенными связями. Перекисные соединения, главным образом перекись водорода и надуксусную кислоту, используют как окислительные агенты в основном органическом и нефтехимическом синтезе для реакций, компоненты которых не реагируют с молекулярным кислородом. [c.106]

Немецкий химик Иоганн Фридрих Вильгельм Адольф фон Байер (1835—1917) использовал в 1885 г. идею трехмерного строения молекул для изображения пространственного строения циклических соединений (в виде плоских колец). Если четыре связи атомов углерода направлены к четырем углам тетраэдра, то угол между любыми двумя связями составляет 109°28. Байер утверждал, что в любом органическом соединении атомы располагаются, как правило, так, что углы между связями атома углерода примерно соответствуют приведенному значению. Если же по какой-либо причине угол меняется, то атом оказывается в напряженном состоянии. [c.90]

К побочным реакциям, протекающим при поликонденсации, относится также образование циклических соединений. Циклизация является результатом внутримолекулярного взаимодействия [c.160]

Значения интерцепта для циклических соединений, приведенные в этой таблице, представляют собой средние значения, определенные с учетом соединений с алкильными боковыми цепями, кипящих в этом интервале. Значения для нафтенов, не имеющих алкильных боковых цепей, как правило, ниже (см. табл. 22). [c.256]

Исследуя кислоты, полученные при окислении парафиновых углеводородов изостроения, можно составить представление о пунктах окислительной атаки кислорода. Последний действует преимущественно на точку разветвления, иначе говоря, на третичный атом водорода, В результате отщепления боковых цепей образуются в основном кислоты с прямой цепью. Тем не менее парафины с сильно разветвленным угле- родным скелетом продолжают оставаться непонгодными для промышленных целей сырьем [42], При их окислении получают главным обраэом низкомолекулярные и более глубоко окисленные карбоновые кислоты с числом атомов углерода меньше 12, не говоря уже о значительных количествах кислот с разветвленным скелетом. Эти кислоты обладают неприятным запахом и неудовлетворительным моющим действием. Технические нефтяные дистилляты, хотя и обогащенные парафинами, непригодны для получения жирных кислот, предназначенных для мыловарения, так как содержат нафтеновые и ароматические углеводороды, а также другие циклические соединения. [c.445]

Нет никакого количественного правила для предугадывания точек плавления чистых углеводородов однако качественно это можно сделать точка плавления имеет тенденцию к увеличению вместе с ростом молекулярного веса и с увеличением симметрии молекулы. Точки плавления нормальных парафинов представлены в табл. 111-7. Эти значения хорошо согласуются с данными для низших кристаллических парафинов, когда вещества сравниваются на основе молекулярного веса этот факт является лучшим доказательством химического строения макрокристаллических нефтяных парафинов. Влияние симметрии намного превосходит влияние молекулярного веса. Если добавить боковые цепи к нормальным парафинам, то разветвленные парафины обычно кипят намного ниже, чем нормальные парафины с самой длинной цепью в молекуле. Встречаются, однако, исключения, когда замещение ведет к образованию компактной очень симметричной молекулы например, 2,2-диметилпропан плавится при —20° С, в то время как и-пентан плавится при —130° С, и 2,2,3,3-тетраметил бутан плавится при 104° С, а п-октан плавится при —57° С. Подобные количественные правила применимы и для циклических соединений. [c.192]

Теплоемкости С ° стандартных веществ алифатических и циклических соединений, кал/град моль По Келли, Парксу и Хаффмену [3] [c.80]

Подставляя эти величины, а также С°р при температуре 90 и 120° К для циклических соединений из табл. 5 в уравнение (15), находим [c.81]

Все типы высших несимметричных углеводородов трудно кристаллизуются. Так, несимметричные разветвленные алифатические соединения, такие как октаны и большая часть замещенных циклических соединений (большая часть смазочных фракций нефтепродуктов) кристаллизуются медленно или вообще не кристалли- [c.192]

Мюллером и Го [83, 85] при рассмотрении Сз-дегидроциклизации на Pt и Pd предложены промежуточные циклические соединения типов А и Б [c.202]

В последнее время были выделены циклические соединения с дисульфидными связями, образующиеся в процессе получения жидких тиоколов, с числом членов до 50—60. [c.162]

Многочисленные опубликованные в литературе сообщения указывают на то, что подобные явления характерны и для других соединений, содержащих алифатические цепи углерода. Вдоль изобарной линии температуры возникновение заметного свечения, появление и исчезновение холодных пламен и воспламенение зависят от различных условий. Температуры незначительно меняются при изменении отношения топлива к воздуху, если топливо берется в избытке они заметно снижаются для высших м-пара--финов повышаются при замене парафина соответствующим олефином или нафтеном или при замене ненасыщенного циклического соединения типа циклогексена насыщенным типа циклогексана. При этом ароматические соединения намного устойчивее к окислению, чем парафиновые или нафтеновые соединения. Способность углеводородов к окислению тесно связана с детонационной характеристикой топлив, установленной нри моторных испытаниях. Поведение спиртов, альдегидов и эфиров подобно поведению парафинов, но отличается температурными порогами особенно низкие температуры характерны для этилового эфира. [c.251]

Как будет показано ниже, в дополнение к реакции Дильса-Альдера имеются и другие аналогичные процессы конденсации с олефинами, ве-душ ие к образованию циклических соединений, содержащих иные, не-шестичленные циклы, в том числе и гетероциклические и даже соединения с открытой цепью. Все эти реакции, по-видимому, следуют по аналогичному пути. Они рассматриваются в конце этой части. [c.176]

Асфальтовые и смолистые соединения, которые становятся нерастворимыми, осаждаются в интервале от 48,9° С до 60° С. Дальнейшее повышение температуры проявляется в выделении более тяжелых циклических соединений и вязких компонентов масла в порядке уменьшения их молекулярных весов. У самой критической температуры в растворе практически не остается тяжелых [c.288]

Сказанное выше относится в основном к циклическим соединениям, содержащим связи С—С, С—О и С—N. Указанные закономерности справедливы и для других полимерных систем. [c.162]

Однако, как уже отмечалось, в полимерах, выпускаемых в промышленности, содержатся циклические соединения, которые резко снижают среднечисленную молекулярную массу и тем самым снижают функциональность полимеров. Введение поправки в значение среднечисленных молекулярных масс полимера на содержание в нем циклических молекул и их молекулярных масс, позволяет определить функциональность цепной части, которая соответствует расчетным величинам [23]. [c.559]

Тиофаны и тиофены относятся к циклическим соединениям НаС—СНа НС—СН [c.23]

Ацетальдегид закипает при очень низкой температуре— при 20 С. Однако если обработать ацетальдегид крепкой кислотой, то его молекулы соединятся по три, образуя кольца. Получающееся циклическое соединение носит название -паральдегида, и оно кипит уже только при температуре 122 "С, так что его легко можно перевозить, хранить и так далее. А если обработать пераль-дегид слабой кислотой, то его молекулы снова распадутся на молекулы ацетальдегида, который начнет выделяться в виде пара при самом легком нагревании. [c.122]

Такие диаминопроизводные могут далее конденсироваться с формальдегидом с образованием циклических соединений. Названный диазононан в ходе дальнейшей конденсации с формальдегидом замыкается в пиримидиновое кольцо с образованием 5-нитро-5-метил-1,3-диизопропилгексагидропири-мидина [c.131]

Промышленным сырьем, в основном состоящим из парафи Нов нормального строения, является когазин, синтезируемый по методу Фишера и Тронша. Он служит наряду с строго. индивидуальными парафиновыми углеводородами наилучшим исходным материалом для сульфохлорирования. Когазин состоит примерно из 70% парафинов нормального строения, остальные 30% являются изопарафинами. В нем полностью отсутствуют циклические соединения. [c.396]

Для процессов гидрирования непредельных соединений (гидрирование связей С = С и С = С в открытой и боковой цеии, гидрирование связи С = С в циклических соединениях, гидрирование С = К связи) активной структурой является двухатомный ансамбль [Ме]г. Одиночный атом металла, находясь в валентноактивном состоянии, легко может образовать с молекулами водорода и непред мьши углеводородами промежуточные соединения типа [c.362]

Влияние примесей, содержащихся в бензинах, ва активность ката Дизатора риформинга. Сернистые соединения в прямогоншлх бензинах представлены в основном меркаптанами, ди- и пояисудь-фидами. В продуктах вторичного происхождения (бензины коксования, термокрекинга, отгоны гидроочистки дизельного топлива) среди сернистых соединений заметную роль играют циклические соединения — тиофены. Соединения первого типа легко гидрируются до сероводорода и соответствующих углеводородов, циклические сернистые соединения типа тиофена гидрируются с трудом, и для их разрушения требуются более жесткие условия процесса. [c.25]

Одним из первых успехов только что нарождавшейся стереохимии Циклических соединений явилось создание теории напряжения Байера, успешно и красиво объяснившей неустойчивость циклопропана и циклобутана и высокую стабильность соединений ряда цикло-пентана. Байер обратил внимание на то, что в трехчленных и четырехчленных кольцах по очевидным геометрическим причинам валентные углы углерода (109°28 ) должны уменьшиться до 60 и 90°, соответственно, создавая в результате значительное напряжение молекул. Наоборот, в пятичленном кольце циклопентана по той же причине углы почти точно соответствуют валентному углу. Однако дальнейшее развитие теории встретилось с неожиданными трудностями. Плоские, по представлениям Байера, кольца циклогексана, циклогептана и т. д. должны были бы характеризоваться растущим с увеличением кольца напряжением, но оказалось, что они весьма устойчивы. Особенно устойчивыми оказались циклогексан и его производные, а также синтезированные Ружичкой соединения с числом атомов С в цикле от 15 до нескольких десятков. По теории напряжения существование таких соединений вообще считалось невозможным. Правда, в дальнейшем Заксе и Мор показали, что циклогексан может быть свободен от байеровското напряжения, если его атомы углерода расположены не в плоскости, а в пространстве. Они предложили две такие пространственные модели, получившие названия кресла XI и ванны, или лодки, XII. Казалось бы, эти формы совершенно равноценны и должны отвечать двум изомерным цик-логексанам, которые, возможно, трудно или совсем неразделимы. Однако в дальнейшем различными физическими методами (с помощью спектров комбинационного рассеяния [571, ИК-спектроскопин [c.37]

Катализат перегонялся на ректификационной колонке с 15 теоретическими тарелками. Полученные фракции исследовались спектральными методами (табл. 2). Исследования показывают, что в результате крекинга -до-дик ана па цеолите СаО в продуктах реакции отсутстиуют циклические соединения. Распад /1-додекана происходит в основном ос[)едине молекулы, о чем сгтдетельствует максимальное содержание гексенов в катализате. Происходит такн е миграция двойной связи к середине углеродной цепи без преобразования углеводородного скелета, что видно из доминирующего со-дер/кания -олефинов. [c.304]

В настоящем разделе рассмотрены механизмы двух разных реакций присоединения водорода к циклическим соединениям — к двойной или ароматической связям. Сравнительно недавно выяснилось, что существует особый тип реакций присоединения атомов водорода к цик-лоалканам, при котором число Н-атомов в молекулах не меняется, поскольку каждому присоединившемуся атому водорода соответствует другой атом водорода, уходящий из молекулы. Такие реакции и воирос о том, происходят ли эти присоединения и отрывы одновременно или последовательно, рассмотрены в следующем разделе. [c.58]

В результате изучения состава сланцевого масла Кеди и Силиг получили ограниченные сведения о структуре керогена и о механизме реакции превращения. Постоянство состава углеводородов низко кипящей части сланцевого масла наводит на мысль о том, что кероген состоит преимущественно из гомологов комплексной структуры, которые при разложении выделяют углеводороды с таким же распределением структурных типов. В первых пяти десятипроцентных фракциях содержание изоолефинов вместе с циклоолефинами и изопарафинов с циклопарафинами уменьшается, а содержание азота увеличивается, поэтому можно предположить, что разложение керогена при перегонке и выход изосоединений вместе с циклическими соединениями в основном зависят от денитрования азотистых соединений и что для соединений более высокого молекулярного веса это происходит менее полно. Неожиданное увеличение изопарафиновых и нафтеновых углеводородов и уменьшение изоолефиновых с циклоолефиновыми и полициклическими ароматическими углеводородами в высококипящей части сланцевого масла указывают на то, что азотистые соединения, образовавшиеся первоначально из керогена, при перегонке разлагаются в следующей последовательности вначале азотистые соединения, затем изопарафины с циклопарафинами, потом изоолефины с циклоолефинами и, [c.66]

Таким образом, мочевина образует комплексы с органическими соеди нениями, содержащими длинные неразветвленные цепи (парафины), а тио-мочевнна дает комплексы со сравнительно мало разветвленными или простейшими циклическими соединениями. Однако в высокомолекулярных соединениях мочевина может дать комплексы с углеводородами, имеющими разветвления или даже кольца, а тиомочевина образовать комплексы с н-парафинами. [c.203]

При высокотемпературном крекинге из низших парафинов образуются ароматические производные. На роль циклических соединений, таких как ароматика и фульвены, в образовании угля указали Торп, Лонг и Гарнер (Thorp, Long, and Garner [75, 76]). Они нашли бифенил в пламени горящего бензола и предположили, что это соединение и связанные с ним конденсированные ароматические соединения являются промежуточными продуктами при образовании угля. Позже в коксовых остатках различных топлив они обнаружили фульвены, что предполагает существование диеновых промежуточных веществ. В токе водорода образование сажи приостанавливается при прекращении дегидрирования, которое предшествует циклизации. [c.476]

Однако если при этом остаются меркаптйдные группы, то они могут реагировать с ближайшими дисульфидными группами с образованием циклических соединений. [c.563]

Однако, можно считать, что наиболее устойчивыми яв.ляются циклы с 5 и -6 атомами углерода. Вообще циклические соединения более устойчивы, чем соответствующие ациклические. Они диссо-Ц1шруют при температурах более высоких (500°), п выделяющиеся газы содержат более высокий процент водорода. [c.250]

Опыты П. Сабатье и его сотрудника Сандэрана возбуждают заслуженное внимание и представляют наиболее интересный пример неорганического синтеза нефти. Смесь непредельного углеводорода, с водородом подвергается (в присутствии катализатора — никеля) нагреванию нри температуре не свыше 180°. Происходит процесс гидрогенизации ненасыщенных углеводородов. В результате получается светло-желтая жидкость удельного веса 0,790, состоящая из предельных углеводородов и напоминающая по своим свойствам пенсильванскую нефть. При несколько измененных условиях опыта получаются и другие результаты так, если пропускать ацетилен без водорода над никелем при температуре 200°С, получается вещество, богатое ароматическими углеводородами. При вторичном пропускании этого последнего над никелем получается смесь нафтенов, т. е. нефть типа бакинской. Здесь, очевидно, мы имеем процесс полимеризации и образования под влиянием катализаторов циклических соединений. Вертело доказал, что полимеризация ацетилена (С2Н2) дает бензол (СаНе) при температуре размягчения стекла. Далее в литературе встречаются указания, что углеводороды могут получаться и при других реакциях. Например, еще в 1863 г. была известна возможность непосредственного получения ацетилена при пропускании водорода между угольными концами вольтовой дуги, но тогда на это не обратили должного внимания. Еще Вертело указал, что щелочные металлы, реагируя с СО2, образуют карбиды, или ацетиды и кислород, который потом уходит из сферы реа- [c.302]

Среди сернистых соединений нефтей и нефтяных фракций различают три группы. К цервой из них относятся сероводород и меркаптаны, обладающие кислотными, а потому и наиболее сильными коррозионными свойствами. Ко второй группе относятся нейтральные на холоду и термически мало устойчивые сульфиды и дисульфиды. При 130—160° С они начинают распадаться с образованием сероводорода и мерка птанов. В третью группу сернистых соедивений входят термически стабильные циклические соединения — тиофак.ты и тиофены. [c.28]

Органическая химия. Т.2 (1970) -- [ c.0 ]

Названия органических соединений (1980) -- [ c.25 , c.93 ]

Реакции органических соединений (1939) -- [ c.387 ]

Справочник Химия изд.2 (2000) -- [ c.441 , c.609 ]

Органическая химия (1964) -- [ c.0 ]

Учебник органической химии (1945) -- [ c.14 ]

Органическая химия Том 1 перевод с английского (1966) -- [ c.47 ]

Курс общей химии (1964) -- [ c.280 ]

Органическая химия Углубленный курс Том 2 (1966) -- [ c.0 ]

Неорганическая химия (1987) -- [ c.480 , c.492 ]

Органическая химия (1976) -- [ c.28 , c.29 , c.30 , c.222 ]

Органическая химия Издание 3 (1963) -- [ c.50 ]

Органическая химия (1956) -- [ c.45 ]

Стереохимия Издание 2 (1988) -- [ c.14 ]

Методы высокомолекулярной органической химии Т 1 Общие методы синтеза высокомолекулярных соединений (1953) -- [ c.0 ]

Органическая химия (1964) -- [ c.0 ]

Основы общей химии Том 2 (1967) -- [ c.47 ]

Основы общей химии Том 2 Издание 3 (1973) -- [ c.595 , c.597 ]

Курс органической химии (1955) -- [ c.36 ]

Курс органической химии (0) -- [ c.365 ]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология