Дипольные моменты азулена

Дипольный момент азулена равен 1,0 О положительный конец диполя направлен к семичленному кольцу. [c.503]

Рис. 14.5. Результирующие заряды на атомах н дипольный момент азулена. рассчитанные по методам Хюккеля и ППП.

А. Дипольный момент азулена [c.211]

Поскольку дипольный момент азулена равен 1,0 Б, в азулене нет полных + и — зарядов в ядрах он имеет 10 и-электронов, участвующих в образовании единого кольцевого -электронного облака. [c.125]

Другим примером ароматического углеводорода с нечетным числом атомов в кольцах, обладающим заметным дипольным моментом, является азулен. Дипольный момент азулена определен не очень точно, но из измерений диэлектрической проницаемости [c.13]

Азулен, изомер нафталина, —ароматический углеводород голубого цвета (примечательное качество для углеводорода). В его циклической системе содержится 10я-электронов, и, согласно правилу Хюккеля, он ароматичен, О его арол1атич1[ости говорит и его плоское геометрическое строение и теплота сгорания, ниже ожидаемой по аддитивной схеме приблизительно на 40 ккал/моль. Дипольные моменты азулена (1,08 Д) и 1-хлоразулена (2,09 Д) застав.тшгот предполагать, что значительный вклад в структуру молекулы азулена вносит ароматическая составляющая Б. (Почему ) [c.577]

Экспериментальное значение дипольного момента азулена равно 1,00, но его нельзя считать полностью свободным от дополнительных допущений [232]. 1апример, электронная поляризуемость азулена приравнивалась поляризуемости нафталина, так как невозможно было провести измерение показателя преломления в области, достаточно удаленной от длинноволновой области поглощения азулена ( --580 лщ). [c.212]

Предполагаемое разделение зарядов подтверждается необычно высоким дипольным моментом азулена (Гоулд, 64). Как можно было ожидать, элек-трофильное замещение предпочтительно идет в кольцо, более богатое электронами, т. е. в пятичленное кольцо. Однако такое замещение может быть проведено и в семичленном кольце [15]. [c.22]

Измеренный непосредственно дипольный момент азулена равен 1,04 + 0,05D [8]. Теоретическое значение, вычисленное в простом приближении ЛКАО — МО, очень сильно отличается от этой величины. Этот вопрос недавно явился предметом обсуждения для теоретиков, которые применили более точные методы расчета и показали, что распределение зарядов в азулене более равномерно и, следовательно, дипольный момент значительно меньше, чем предсказывает простая теория МО. Так, например, Паризер [9], применив метод МО с учетом конфигурационного взаимодействия (МО — КВ) (см. раздел 7-4), получил значение, равное 1,88D. Джалг [10] с помощью метода самосогласованного поля (ССП) (см. раздел 7-4) нашел, что дипольный момент азулена должен быть равен 1,70D, а Браун и Хеффернан [11] получили, пожалуй, наиболее точное значение (1,33D) при расчете методом самосогласованного поля с использованием переменных значений электроотрицательности (ССП — ПЭ). Во всех упомянутых работах величину дипольного момента азулена находили из вычисленного распределения плотности зарядов на атомах углерода в обоих кольцах. Из простого метода МО следует, что атомы углерода в пятичленном кольце заряжены отрицательно, а в семичленном кольце — положительно (не считая мостиковых атомов) (рис. 57). В противоположность этому, более усовершенствованные расчеты показывают, что я-электронная плотность на атоме 2 меньше единицы. [c.139]

Средняя длина связи, как и в бензоле, составляет 1,40 А (14,0 10-2 им), по мостиковая связь, которая в обеих кекулевских структурах является простой, значительно длиннее [1,48 А. (14,8 10 нм)]. Дипольный момент азулена равен 1,0 Д (3,3Кл-м) данные для 2-хлор-, 2-бром- и 2-циап-азулеиов показывают, что в азулене электроны смещены от семичленного кольца к пятичленному. Для азулена обнаружена экзальтация диамагнитной восприимчивости почти такая же, как для изомерного ему нафталина (разд. 4,в) [44]. Это означает, что электроны делокализовапы в циклах азулена и нафталина почти одинаково. Азулен имеет высокую, хотя и не вполне точно известную, энергию мезомерии. Ее оценивают на 30 ккал/моль (125,6-10 Дж/моль) меньше, чем энергию мезомерии нафталина. Если принять для нафталина величину Полинга, то энергия мезомерии азулена будет составлять 45 ккал/моль (188,41-10 Дж/моль) [45]. Однако независимое определение теплоты гидрирования дает величину 31 ккал/моль (129,79--10 Дж/моль) [37]. Вероятно, можно считать, что неисправленная величина энергии мезомерии азулена составляет примерно половину энергии мезомерии нафталина. Для получения правильного результата эту величину необходимо уменьшить примерно на 10 ккал/моль (41,87-10 Дж/моль), чтобы таким образом учесть напряжение в кольце. [c.173]

Азулен представляет собой бицикло [0,3,5,] декаиентаен (ЬЛ). Он содержит сращенные пяти- и семичленные кольца. Если представить его в виде двух структур типа Кекуле, то кажется, что мостиковая связь должна оставаться одиночной, однако это, по-видимому, не вполне верно. Азулен имеет 10 подвижных тг-электронов, ио одному от каждого из 10 атомов углерода, в то время как в кекулевском представлении семичленное кольцо имеет 7и -электронов, а пятичлепное—5. Очевидно, что благодаря стремлению получить секстет электронов в каждом кольце, один электрон семичлеппого кольца перейдет к пятичленному кольцу. В результате молекула будет стремиться к биполярной структуре (LVI), у которой частично поделенные ароматические секстеты имеются у каждого кольца, как у нафталина. Однако дипольный момент азулена очень близок к 1,0IJ, так что вклад этой чисто ароматической биполярной формы (LVI) не может быть очень большим. [c.50]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология