Связи мостиковые

Особое свойство ионов М + состоит в их способности образовывать основные карбоксилаты, в которых атом кислорода расположен в центре треугольника из атомов металла (24.1), сами металлы связаны мостиковыми карбоксильными группами, а шестое координационное место у каждого из них занято молекулой воды или другим лигандом. Эта структура с оксо-центром доказана для карбоксилатов хрома, марганца, железа, рутения, родия и иридия. Такие же структуры были найдены для соединений кобальта (III), [c.450]

Эти данные показывают, что соединения, в которых атомы 81 связаны мостиковыми атомами кислорода, должны иметь большую устойчивость. Такие соединения действительно существуют и называются силоксанами. Как показано на рис. 21-7, силоксаны могут существовать в виде линейных цепей, циклов или лестничных структур с двумя параллельно связанными цепочками. Силоксаны-чрезвычайно инертные соединения. Силаны обладают намного большей реакционной способностью по сравнению с углеводородами силоксаны, наоборот, значительно менее реакционноспособные соединения. [c.281]

Поверхностные хемосорбированные образования не могут быть выделены в виде индивидуальных химических соединений. Поэтому интерпретация их спектров целиком основана на сопоставлении со спектрами соединений, структура которых хорошо известна. Особенно сложна интерпретация спектров, когда на поверхности одновременно образуется несколько различных форм хемосорбированных соединений, а поглощение света катализатором ограничивает доступную для изучения область спектра. Так, например, по инфракрасным спектрам хемосорбированной окнси углерода на металлах было показано образование двух главных типов связей мостиковой (I) и линейной (П) [c.179]

В жидком состоянии триоксид серы представлен тримерами. В них атомы серы находятся в состоянии 5р -гибридизации и образуют тетраэдры с атомами кислорода. Тетраэдры между собой связаны мостиковыми атомами кислорода. В твердом состоянии 50з имеет гетероцепную полимерную структуру [c.321]

Детальное исследование состояния ионов в растворах показало, что наряду с простейшими - моноядерными - формами в растворах существуют многочисленные и зачастую достаточно сложные полимерные формы, в которых ионы металла связаны мостиковыми гидроксогруппами. Например [c.331]

Отмечается следующая особенность термодеструкции ПФО на начальных стадиях в больших количествах образуются продукты за счет распада связующих (мостиковых) и боковых групп, а на более глубоких стадиях появление летучих связано с разрушением ароматических ядер. [c.44]

Связи мостиковых атомов хлора с атомами КЬ неодинаковы. Различие в расстояниях КЬ—С1 составляют 0,04 А (стандартное отклонение на порядок меньше). Подобная неравноценность связей КЬ—С1 была обнаружена ранее в [КЬ(СО)г-С1]г [137], хотя по абсолютной величине в аллильном соединении среднее значение КЬ—С1 2,49 А на 0,14 А больше, чем в [КЬ(С0)гС1]2. [c.97]

Амфотерные и основные оксиды представляют собой кристаллические вещества с очень высокими температурами плавления. Например, А12О3 используется в качестве абразива, известного под названием корунд, или наждак, а ЗЮз-это кварц. Только оксиды углерода, азота, серы и галогенов в нормальных условиях находятся в жидком или газообразном состоянии. Различие между С и 81 в диоксиде углерода и кварце аналогично различию между С и N в алмазе и газообразном азоте. Разница в свойствах С и 81 обусловлена тем, что С способен образовывать двойные связи с О и поэтому они образуют друг с другом молекулярное соединение с ограниченным числом атомов. Между тем 81 должен образовывать простые связи с четырьмя различными атомами О в результате возникает протяженная трехмерная структура, в которой тетраэдрически расположенные атомы 81 связаны мостиковыми атомами О. [c.322]

Гидрид алюминия А1Нз — белый порошок. Это полимерное соединение [его формулу часто записывают (АШз)п], в котором атомы А1 связаны мостиковыми водородными связями, аналогичными связям в бороводородах. Этот полимер состоит из тетраэдрических групп [AIH4], связанных общими ребрами, d[A — Н)=172 пм При 105 °С AIH3 разлагается на А1 и Нг. i [c.339]

Гидриды А1, 1п и Т1 — твердые вещества, для Оа известны также жидкие водородные соединения. Гидрид алюминия (А1Нз)л — полимерное соединение, белый порошок. В этом полимере, как и в бо-роводородах, атомы А1 связаны мостиковыми водородными связями. [c.275]

Поперечно-сшитые полимеры растворяться не могут, так как каждая частица (гранула) такого полимера является одной гигантской молекулой. Однако сродство полимера к соответствующим молекулам растворителя сохраняется, и при соприкосновении с растворителем его молекулы начинают проникать между цепями полимера в полости между точками сшивок. Этот процесс получил название набухания. Так, резина набухает в присутствии гидрофобных растворителей, например углеводородов. Гранулы поперечно-сшитого полиакриламида набухают в воде. Если проводить полимеризацию акриламида в водном растворе в присутствии мети-ленбисакриламида, то весь раствор превращается в сплошной массив полиакриламидного геля, В отличие от гелей желатины такой гель не может быть переведен в раствор нагреванием, так как гелеобразное состояние поддерживается в этом случае ковалентными связями мостиковых фрагментов с цепями полимера. [c.145]

В многоядерных карбонилах наряду с мостиками Ме—СО—Ме существуют и связи Ме—Ме. В мостиках связь Мс—С получается за счет одного электрона от металла и одного от углерода. В ipynne Ме(СО) в случае, если общее число электронов нечетное, остается один неспаренный электрон предполагают, что он и используется для образования связей металл — металл. В частности, рентгеноструктурный анализ вышеуказанного многоядерного карбонила родия показал, что атомы родия расположены по углам октаэдра и соединены связями типа металл — металл. Каждый атом родия, кроме того, соединен с двумя молекулами СО по типу Ме—СО на шесть атомов металла приходится двенадцать молекул СО. Каждые три ребра октаэдра связаны мостиковой группой СО. Так как всего ребер 12, то таких мостиков получится четыре, в сумме это и дает шестнадцать, что соответствует формуле карбонила Rh6( 0)ie. [c.230]

Другая точка зрения базируется на представлении о том, что основой структуры гидроокиси являются тетрамерные ионы, образующиеся в растворах, в которых атомы 2г связаны мостиковыми 0Н -группами или оксомостиками. При осаждении гидроокиси тетрамеры связываются между собой концевыми ОН -группами. [c.283]

Таким образом, можно представить, что в молекуле РО имеется значительное упрочнение из-за добавочной донорно-акцепторной йтс — ртг-свя-зи. В молекуле Р4О6 связи ослабляются от 141 до 97 ккал/моль, так как каждый атом Р должен расходовать свои возможности на связях с двумя атомами О, а каждый атом О в свою очередь реагирует с двумя Р. Несомненно, что и в этом случае й- — р -связи продолжают существовать, хотя и в ослабленном виде. При переходе к (Р40,о) образуются прочные двойные связи Р = О с энергией разрыва порядка 150 ккал/моль, а связи мостиковые ослабляются и отвечают 80 ккал/моль каждая. [c.284]

В парообразном состоянии триоксид 80з существует в виде молекул с атомом серы в центре правильного треугольника (5р2 гибридизация). В жидком состоянии триоксид серы представлен тримерами. В них атомы серы находятся в состоянии 5рЗ-гибридизации и образуют тетраэдры. Тетраэдры между собой связаны мостиковыми атомами кислорода. В твердом состоянии 80д имеет гетероцепную полимерную структуру. [c.440]

СВЯЗИ. Мостиковые производные [14]-аннулена, содержащие два сын-метиленовых мостика соответственно в положениях 1,6 и 8,13, относятся к числу ароматических соедниений [c.962]

Аннулен, подобно [10]-аннулену, непланарен и находится в виде равновесной смеси двух конфигурационных изомеров относительно одной двойной связи. Мостиковые производные [14 -аннулена, содержащие два сын-метиленовых мостика соответственно в положениях 1,6 и 8,13, относятся к >шслу ароматичесюсх соединений [c.341]

На это указывают многочисленные экспериментальные данные. Так, например, исследования ядерного магнитного резонанса (стр. 352) неопровержимо показали, что в молекуле BgHg имеются четыре атома водорода одного типа и два атома другого типа. В этой структуре атом бора окружен тетраэдром из атомов водорода. Однако остается нерешенным вопрос о типе связи, так как двенадцати валентных электронов, очевидно, в еще большей мере не достаточно для восьми связей мостиковой структуры, чем для семи связей этаноподобной молекулы. Во всяком случае, водород никогда не образует более одной ковалентной связи. Если удалить два мостиковых атома водорода [c.178]

Внедрение метилена в связь С—Н вторичного атома углерода нропана-2,2-02 характеризуется изотопным эффектом А н/А п = = 1,3 [119]. В этом отношении изучены также г мс-бутен-2 и 1 ис-бутен-2-Вв (метилен получали фотолизом кетена). Изотопные эффекты при внедрении метилена в аллильные и виниль-ные углерод-водородные связи оказались равными А н// о = 1,96 и кц/к = 1,55 соответственно. Это свидетельствует о некотором растяжении связей С—Н изученных молекул в переходном состоянии. При присоединении метилена к двойной связи вторичный изотопный эффект составляет лишь 6—9% [119а]. По-видимому, внедрение метилена протекает с сохранением пространственной конфигурации молекул. Так, например, скорость реакции метилена с С—Н-связями мостикового углерода бицикло-[2,2,21-октана обычна, хотя при этом и невозможна атака метиленом с тыла [120]. Францен [121] изучил взаимодействие метилена с диацетатами циклонентандиолов-1,2 и установил, что внедрение в связи С -Н или С2—Н по крайней мере на 95% протекает с сохранением конфигурации. [c.35]

Иную природу имеет акопланарность арильных ядер в азомети-новых и азосоединениях, гдеМ = H=N, N—N.B этих соединениях имеются два типа сопряжения (л,л и п,я), конкуренция между которыми приводит к выводу N-арильиого ядра из плоскости двойной связи мостиковой группы [104, 105]. Расчет угла между плоскостями арильного ядра и двойной связи можно провести, основываясь на значениях дипольных моментов о- или ж-замещенных тина (VI). Однако поскольку конформации (Via), (VI6) почти равновероятны -f-0,5fx j g, эффективная величина дипольного мо- [c.131]

Ацетат двухвалентного палладия получается в виде коричневых кристаллов при растворении губчатого палладия в смеси азотной и уксусной кислот. Это тример [Рс1 (ОСОСНз)2]з- Атомы металла образуют треугольник и связаны мостиковыми ацетатными группами. Это соединение ведет себя подобно ацетатам Hg(П) и РЬ( ) (разд. 15.6), вступая во взаимодействие с ароматическими углеводородами. Протекающие при этом реакции иалладирова-иия являются промежуточными стч.диями многих каталитических процессов (гл. 30). [c.514]

Решение проблемы метильных мостиков лежит в признании многоцентровой связи, как в случае боранов (гл. 10). Например, предполагается, что в [А1 (СНз)з1., каждый атом алюминия гибридизу-ется, в некотором смысле приближаясь, хотя и не точно, к тетраэдрической зр -гибридизации. Затем он иснользуетдве такие орбитали и два своих электрона и образует две нормальные двухцентровые связи с концевыми метильными группами. В таком случае фрагменты А (СНд)2 имеют две гибридные орбитали и один электрон, способный к образованию дальнейшей связи. Мостиковые метильные группы являются обычными метильными группами и поэтому имеют пустую приблизительно 5р- -гибридную орбиталь и один электрон для связи. Эти фрагменты затем сочетаются почти тем же способом, как 2ВН2 и 2Н- в ВоНв. Орбиталь метила и одна орбиталь от каждого атома алюминия перекрываются и образуют трехцентровую орбиталь связи, которую затем заселяют два электрона. На рис. [c.150]

Рассмотрение электронодефицитных молекул в методе молекулярных орбиталей включает введение трехцентровых связей для описания связей мостиковых атомов водорода. Когда две атомные орбитали (АО) перекрываются с образованием молекулярных орбиталей, возникают две МО. Перекрывание трех атомных орбиталей приводит к появлению трех молекулярных орбиталей, которые можно описать как связывающую, несвязывающую и разрыхляющую. Такой тип связи называется трехцентровой связью. Соответственно при перекрывании четырех АО появляются четыре МО, пять АО дают пять МО и т. д. В дИ боране у атомов бора осуществляется гибридизация, близкая к sp , и каждый атом бора образует нормальные ковалентные [c.77]

По Эберхардту, Кроуфорду и Липскому [5], в декаборане имеется 10 двухцентровых В—Н-связей (концевые В—Н-связи с межатомным расстоянием 1,25—1,29 А), на которые расходуются 10 из общего числа 22 электронных пар, и 4 открытых трехцентровых В—Н—В-связи (мостиковые связи) между атомами В(,)—B(j), B(g)—Н(,), B(g)—В(ю) и В(9)—H(g), использующих 8 атомных орбит бора и 4 орбиты атомов водорода, на что в общей сложности расходуется 4 пары электронов. Атомы В(2)—В(в) и В(4)—В(9) связаны обычными двухцентровыми связями (а-связи). Оставшиеся 6 электронных пар и 18 орбит бора образуют 6 трехцентровых В—В—В-связей, из которых B(g)—B(2> — В(,) и В(1о)—В(4)—В(8) являются связями открытого типа, а связи B( )—Вц)—B(j), В(8)—В(з)—В(7), Вц)—В(4)—В(з) и В(1)—В(2)—В(з) представляют собой трехцентровые связи закрытого типа. [c.382]

В структуре гидрата имеются циклические группировки 2В-2Н2О, образованные водородными связями мостиковых молекул воды Аз = 0.. .Н—О—Н...0 = А5 . Длина этих связей 2,78 и 2,81 А. В аддукте с тетрахлорпирокатехином его компоненты объединяются в пары также за счет прочных водород-лых связей [c.135]

При нагревании комплекса Соз(СО)эСВг до 90°С в безводном толуоле одним из продуктов реакции является двухъядерный комплекс состава (СО)9СозС—СО—ССоз(СО)э [276], в котором два кластерных фрагмента связаны мостиковой карбонильной группой. [c.372]

Молекуляр наи- уктура. Молекула представляет собой тример, в котором три атома КЬ образуют почти правильный треугольник. Каждая пара атомов родия симметрично связана мостиковой карбонильной группой. Все карбонильные группы расположены по одну сторону от родиевого треугольника. Пло-. щ, 1 И, сЯР1 №да Ш 1Чер ез,тР№ атома углерода и три атома кис- [c.116]

А, третье (между атомами Со, у которых в качестве мос-ти ков присутствуют меркапто- и СО-группа) длиной 2,485 А на 0,065 А короче. Средняя длина связи мостиковой СО-груп-пы с атомом Со 1,95 А значительно увеличена по сравнению со средней длиной концевой связи 1,71 А, угол oi mo t. oi равен 79°, углы oS o варьируют в пределах 67—70°. [c.194]

В расстояниях Со — О в высокоспииовых внутрикомплексных соединениях [Со(ОС(СНз)СНС(СНз)0)2-Н20]2 и Со[ОР(0Р1)2-СНС (СНз)0]2 з имеется небольшое, но довольно иринципиальное различие. Средние значения длины связей Со — О в этих соединениях близки (2,05 и 2,07 А). Однако, если выделить атомы кислорода, не выполняющие мостиковой функции между двумя атомами кобальта (Ок) и выполняющие такую функцию (0 ), то обнаруживается различие. В первом соединении мостики резко асимметричны связь Со — 0 в цикле в среднем имеет длину 1,96 А, дополняющая Ом — Со длину 2,16 А. Во втором соединении мостики вполне симметричны обе связи Со — 0 — Со имеют длину 2,11 А. Это различие, по-видимому, определяется разницей во взаимной ориентации трех связей мостикового атома кислорода. В ацетилацетонатном комплексе все три связи атома О лежат в одной плоскости (что отвечает 5р -гибридиза-ции), и связь Со — Ом укорачивается за счет дополнительного я-взаимодействия. В кетофосфонильном комплексе три связи атома О не лежат в одной плоскости и я-взаимодействия существовать не может. [c.56]

Наконец, одно соединение— (С5рб)Сог(СО)7 можно отнести к пятой группе, промежуточной между второй и четвертой. Здесь два атома Со связаны мостиковой группой, которая образует с одним из них обычную двухцентровую связь, с другим — многоцентровую связь л-аллильного типа (см. текст на стр. 34). Другим примером соединения кобальта, относящегося к этой группе, может служить исследованный ранее комплекс [(С4Н9С2Н)2(С2Н4)]С02(СО)4. [c.61]

Органическая химия (1964) -- [ c.452 ]

Успехи химии фтора (1964) -- [ c.193 , c.197 , c.198 , c.222 ]

Краткая химическая энциклопедия Том 1 (1961) -- [ c.516 ]

Успехи химии фтора Тома 1 2 (1964) -- [ c.193 , c.197 , c.198 , c.222 ]

Краткая химическая энциклопедия Том 1 (1961) -- [ c.510 ]

Органическая химия (1964) -- [ c.452 ]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология