Полинг

Рис. 1.57. Зависимость степени ионности связи Р от разности электроотрицательностей элементов (по Полингу).

Таблица 2. Относительная электроотрицательность некоторых элементов (по Полингу)

Полярность связи и концепция электроотрицательности. Степень полярности связи наиболее непосредственно характеризуется дипольным моментом, часто для этого используется также концепция электроотрицательности. Полинг назвал электроотрицательностью атома (ЭО) способность его в молекуле притягивать на себя электрон. Полярность молекулы определяется разностью электроотрицательностей атомов (ДЭО), чем она выше, тем полярнее связь, ЭО атома тем выше, чем выше его ПИ (способность удержать свой электрон) и чем выше СЭ (способность притягивать электрон соседнего атома). Поэтому мерой электроотрицательности может служить сумма ПИ и СЭ. Приняв за условную единицу ЭО атома Ь , получим шкалу ЭО атомов [c.92]

Таблица 8. Ковалентные радиусы атомов по Полингу

В начале 50-х годов американский химик Лайнус Полинг (род. в 1901 г.) предположил, что полипептидная цепь свернута в спираль (подобна винтовой лестнице ) и удерживается в этом положении водородными связями. Эта идея оказалась особенно плодотворной применительно к относительно простым фибриллярным белкам, из которых состоят покровные и соединительные ткани. [c.130]

Полинг (первым предположивший, что молекулы белков и нуклеиновых кислот имеют форму спирали, см. гл. 10) в начале 30-х годов разработал методы, позволившие при рассмотрении органических реакций учитывать волновую природу электронов. [c.161]

Де — определенная по Полингу величина радиуса одновалентного иона. [c.462]

Рис. 21-17. а-Спираль, тип свертывания белковой цепи, обнаруживаемый как в фибриллярных, так и в глобулярных белках. -Спираль была предсказана Л. Полингом и Р. Кори на основе экспериментов по модельному построению белков с учетом длин связей и валентных углов, полученных в результате рентгеноструктурных исследований отдельных аминокислот и полимеров из двух-трех аминокислот. Впоследствии эта структура была обнаружена в белках волос и шерсти, в кератине кожи и в таких глобулярных белках, как миоглобин и гемоглобин. [c.316]

Поскольку точное решение уравнения Шредингера для более сложных молекул, чем Нг, невозможно, возникли различные приближенные методы расчета волновой функции, а следовательно, распределения электронной плотности в молекуле. Наиболее широкое распространение получили два подхода теория валентных связен (ВС) и теория молекулярных связей орбиталей (МО). В развитии первой теории особая заслуга принадлежит Гайтлеру и Лондону, Слетеру и Полингу, в развитии второй теории — Малликену и Хунду. [c.46]

Рис. 15. Шкала электроотрицательиостей по Полингу

Вычислите электроотрицательность брома в шкале Полинга, исходя из того, что Хн и пользуясь следующими значениями энергий связи (взятыми из [c.407]

Теория поля лигандов рассматривает лиганды не просто как заряженные сферы, а как частицы, имеющие свои собственные орбитали. Согласно представлениям метода делокализованных молекулярных орбита-лей, шесть орбиталей лигандов, которые в первом предположении имеют симметрию а-типа относительно линий связи металл—лиганд, образуют комбинации с шестью из девяти р- и -орбиталей металла, а именно с орбиталями (1 2 5, р Ру и р . Это как раз те же орбитали, которые Полинг использовал для конструирования шести гибридных орбиталей. Составим из них комбинации с шестью атомными орбиталями лигандов при этом мы получим шесть делокализованных связывающих орбиталей и шесть разрыхляющих орбиталей (рис. 20-14). Орбитали и сим- [c.233]

Хотя с момента открытия инертных газов считалось, что они ни в какие реакции не вступают, в 1932 г. Полинг высказал предположение, что атомы этих газов должны образовывать связи. [c.163]

За исследования строения индивидуальных белков Ф. Сенгеру в 1958 г. была присуждена Нобелевская премия. Однако после этого он переключился на разработку методов определения строения индивидуальных нуклеиновых кислот. Фактически это были поиски путей к определению строения генов-носителей наследственной информации в организмах живых существ. В конц 70-х годов эти работы увенчались успехом, в 1980 г. Ф. Сенгеру была вновь присуждена Нобелевская премия по химии — беспрецедентный случай в истории химии. До него Нобелевскую премию дважды получала М. Кюри, но один раз по химии, а второй раз по физике. Двумя Нобелевскими премиями по физике был отмечен Д. Бардин, и две Нобелевские премии получил Л. Полинг, но одну по химии, а другую за деятельность в защиту мира. [c.185]

С увеличением разности электроотрицательностей элементов растет степень ионности связи. Рис. 1.57 приближенно выражает установленную Полингом зависимость между степенью ионности связи и разностью электроотрицательностей элементов. Из рис. 1.57 следует, что только для-фторидов щелочных и щелочноземельных металлов, для которых ха — j a = 2,8- 3,3, связь можно считать близкой к ионной. [c.116]

Полинг количественно оценил электроотрицательности элементов, сравнивая энергию связи между двумя несходными атомами АВ со средним значением энергий связи в молекулах Аз и В2. Если бы в молекуле НР образовывалась ковалентная связь, как в юлекулах р2 и Н2, то можно было бы ожидать, что энергия связи в НР близка к среднему значению (скажем, к среднеарифметическому или среднегеометрическому значению) из энергий связи в молекулах Н2 и р2- Однако в молекулах, подобных НР, прочность связи оказывается больше, чем предсказываемая на основании [c.405]

Определение состояний окисления соединений олова из МБ-спектров не столь строго, как в случае соединений железа. Величины 6 ниже 2,65 мм/с часто обусловлены оловом(1У), а большие величины — оло-вом(П). Известны и исключения. Изомерные сдвиги некоторых четырех-и шестикоординационных соединений олова (IV) значительно меняются в зависимости от средней электроотрицательности по Полингу Хр-групп, присоединенных к атому металла. Известно [17] о существовании следующих корреляций [c.301]

Однако особые электрические и магнитные свойства этих металлов исключают возможность простого представления о классических катионах (N1 Ре или Ре ), окруженных валентными электронами. Пока еще не достигнуто полное согласие по вопросу о распределении электронов в переходных металлах. По Полингу [12], связывающие орбитали образуются из орбиталей п 1) , (га 4- 1)р и некоторых из [c.31]

Полярная связь и электроотрицательность. Связи в молекулах А2 и Вг, содержащих одинаковые атомы, ковалентны. Если бы в молекуле АВ связь также была ковалентной, то, по предположению Полинга, соблюдалось бы равенство [c.115]

Некоторые закономерности структуры простых или смешанных окислов сформулированы в правилах Полинга [c.49]

Использованы значения энергий связи по Полингу — Сыркину. [c.261]

Объяснение химической связи с помощью таблиц электроотрицательности американским химиком Лайнусом Полингом (род. 1901 г., дважды лауреат Нобелевской премии - 1953 и 1954 гг.). [c.284]

Теоретическое объяснение этого факта было предложено Слейтером и Полингом. Оии показали, что при качественном рассмотрении и расчете химической связи несколько различных орбиталей, не очень сильно отличающихся по энергии, можно заменить тем же числом одинаковых орбиталей, называемых гибридными. Волновая функция гибридной орбитали составляется из волновых функций валентных электронов, умноженных на некоторые коэффициенты. Так, гибридные волновые функции электронов углерода, [c.85]

Межъядерные расстояния в молекулах можно оценить разными методами, в первую очередь сравнением в рядах сходственных соединений. Часто длину связи оценивают как сумму так называемых ковалентных радиусов атомов гдв = Ra + Rb. Так как изолированных атомов в молекуле не существует, естественно, что понятие атомных радиусов является чисто эмпирическим. Разделив пополам межъядерное расстояние в гомонуклеарных двухатомных молекулах I2, ВГа, I2 и других или в кристаллах элементов С, Si и др., определяют радиусы атомов С1, Вг, I, С, Si и др. В эти величины вводят эмпирические поправки, как, например, в Rh или Rp, для лучшего согласия с опытными значениями где. Так получена система ковалентных радиусов Полинга (табл. 8). Для соединений с заметной по- [c.104]

При разработке теории строения молекул в начале 30-х годов возникли и затем развивались два метода —метод валентных связей, ВС-метод (разрабатывался Полингом, Слейтером и другими на основе работы Гейтлера и Лондона) и метод молекулярных орбиталей, МО-метод (развивался Малликеном, Гундом, Герцбергом, Хюкке-лем и др.) В высших своих приближениях они приводят к практически одинаковым результатам, достигаемым, однако, разной ценой. В более простом приближении каждый из них обладает преимуществами в описании одних явлений и недостатками при описании других. [c.56]

Величина. A зависит от разности электроотрицательностей л элементов. Полинг нашел, что эту зависимость можно выразить приближенным, соотношением [c.116]

Полинг считал, что предложенную им спиральную модель молекулы можно распространить и на нуклеиновые кислоты. В начале 50-х годов английский физик Морис Хью Фредерик Уилкинс (род. в 1916 г.) изучал нуклеиновые кислоты методом дифракции рентгеновских лучей, и результаты его работы можно было использовать для проверки справедливости предположения Полинга. Английский физик Фрэнсис Гарри Комптон Крик (род. в 1916 г.) и американский химик Джеймс Дьюи Уотсон (род. в 1928 г.) установили, что удовлетворительно объяснить результаты дифракционных исследований можно, лишь несколько усложнив модель молекулы. Каждая молекула нуклеиновой кислоты должна представлять собой двойную спираль, образованную навитыми вокруг общей оси цепями. Эта модель Уотсона — Крика, предложенная ими впервыев 1953г., сыграла важную роль в развитии генетики . [c.131]

Первоначально это предположение Полинга прошло незамеченным, но в 1962 г. в результате реакции инертного газа ксенона с фтором был получен фторид ксенона. Вскоре вслед за ним был получен ряд других соединений ксенона с яором и кислородом, а также соединения радона и криптона. [c.163]

Сравнение каталитической активности с электронными свойствами показывает, что активность тесно связана с наличием свободной валентности у поверхности атомов металла. Для кристаллических катализаторов относительное число свободных валентностей ( веса d-состояний) можно ориентировочно рассчитать по Полингу. На рис. XIII, 12 эта величина сопоставлена [c.363]

Один из первых значительных успехов в объяснении существования октаэдрических комплексов был достигнут, когда Полинг в 1931 г. показал, что набор из шести 5-, р- и -орбиталей может быть гибридизован аналогично тому, как осуществляется зр - или 5р"-гибридизация при этом образуются шесть эквивалентных орбиталей, направленных к вершинам октаэдра. Для такой гибридизации могут использоваться валентные 5-орбиталь и три р-орбитали, а также 2 2- и ,2-орбитали, расположенные (по энергии) непосредственно под или над валентными 5- и р-орбиталями центрального атома. Указанные -орбитали выбраны потому, что их области максимальной плотности ориентированы вдоль шести осевых направлений октаэдра, подобно трем р-орбиталям. Возникающие в результате шесть октаэдрически ориентированных орбиталей называются "хр - или sp" "-гибридными орбиталями в зависимости от того, меньше на единицу главное квантовое число -орбиталей, чем у и р-орбиталей, или же совпадает с их главным квантовым числом. [c.225]

Теория валентных связей не гюзволяет делать количественных предсказаний об энергетических уровнях комплексов, но все же дает возможность понять магнитные свойства октаэдрических комплексов. Полинг предположил-, что возможны комплексы двух типов внешнеорбитальные, в которых осуществляется гибридизация sp ", и внутриорбитальные с гибридизацией " р (рис. 20-9). Во внутриорбитальных комплексах для размещения остаюпдахся у иона металла -электронов имеется ограниченное число J-орбиталей. Эти электроны могут размещаться только на ,- и [c.225]

На рис. 1.26 приведены значения электроотрицательности различных элементов по Полингу, который рекомендовал другой метод олределения этой величины (см. разд. 2.6), Электроотрцца-тельность фтора в системе Полинга условно принята равной 4. Методы Малликена и Полинга дают приблизительно пропорциональные значения х. Электроотрицательность по Малликену в 3,15 раза больше, чем по Полингу (если I и Е выражать в эВ). [c.67]

В системе Полинга электроотрицательности были приняты такими, чтобы их разность давала АЕ в электронвольтах ( onst = = 1), причем электроотрицательность фтора принята равной 4,0. Система электроотрицательностей, предложенная Полингом, применяется во многих исследованиях. Она используется и в этой книге (см. разд. 2.4). [c.116]

Число работ, посвященных исследованию этого вопроса, весьма значительно. Критический обзор наиболее важных из работ, посвященных алканам, дан в статье Скиннера и Пильчера Для данной книги интерес представляет главным образом возможность рассчитывать по энергиям связей теплоты образования новых соединений, хотя бы на основе обобщений эмпирического характера. Применение же этих методов для суждения о структурных и энергетических параметрах молекул здесь рассматриваться не будет. Достаточно сослаться на работы Фаянса , Полинга Сыркина и др. [c.257]

ИОННЫЕ РАДИУСЫ ПО ГОЛЬДШМИДТУ ( ерхвее число) И ПОЛИНГУ (вижнее число) [c.381]

Неорганическая химия (1981) -- [ c.107 , c.385 ]

Проблема белка (1997) -- [ c.66 , c.70 , c.71 , c.108 , c.109 , c.121 , c.122 , c.125 , c.148 , c.150 , c.151 , c.152 , c.153 , c.154 , c.155 , c.158 , c.176 , c.239 , c.470 , c.510 , c.512 , c.519 , c.520 , c.538 , c.540 ]

Органическая химия (1990) -- [ c.4 , c.26 , c.29 , c.31 , c.41 ]

Биоорганическая химия (1987) -- [ c.92 ]

Органическая химия (1998) -- [ c.42 , c.296 , c.418 ]

Популярная библиотека химических элементов Книга 2 (1983) -- [ c.82 , c.147 , c.439 , c.463 ]

Справочник Химия изд.2 (2000) -- [ c.121 ]

Химия справочное руководство (1975) -- [ c.415 , c.416 ]

Водородная связь (1964) -- [ c.27 , c.66 , c.169 , c.176 , c.184 , c.196 , c.197 , c.224 , c.233 , c.235 , c.245 , c.253 , c.255 , c.258 , c.259 , c.274 , c.276 ]

Основные начала органической химии том 1 (1963) -- [ c.103 , c.125 , c.141 ]

Успехи спектроскопии (1963) -- [ c.315 , c.365 ]

Успехи стереохимии (1961) -- [ c.312 , c.313 , c.314 , c.315 , c.316 , c.317 , c.318 , c.319 , c.322 , c.338 , c.339 , c.340 ]

Неорганическая химия (1981) -- [ c.107 , c.385 ]

Химия (1985) -- [ c.50 ]

Химия (1982) -- [ c.35 , c.45 ]

Химия и технология соединений нафталинового ряда (1963) -- [ c.0 ]

Теоретические основы общей химии (1978) -- [ c.71 ]

Неорганическая химия (1994) -- [ c.60 ]

Неионогенные моющие средства (1965) -- [ c.106 ]

Новые воззрения в органической химии (1960) -- [ c.14 , c.18 , c.31 , c.32 , c.139 , c.177 , c.348 , c.418 , c.419 , c.428 , c.429 , c.455 , c.487 , c.638 , c.639 ]

Курс органической химии (0) -- [ c.24 , c.50 , c.52 , c.382 ]

Успехи в области синтеза элементоорганических полимеров (1966) -- [ c.13 , c.14 ]

Теплоты реакций и прочность связей (1964) -- [ c.9 , c.172 ]

Основы общей химии Том 2 Издание 3 (1973) -- [ c.150 , c.479 , c.544 ]

Пространственные эффекты в органической химии (1960) -- [ c.393 , c.620 ]

Проблема белка Т.3 (1997) -- [ c.66 , c.70 , c.71 , c.108 , c.109 , c.121 , c.122 , c.125 , c.148 , c.150 , c.151 , c.152 , c.153 , c.154 , c.155 , c.158 , c.176 , c.239 , c.470 , c.510 , c.512 , c.519 , c.520 , c.538 , c.540 ]

Генетика с основами селекции (1989) -- [ c.488 ]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология