Ферроцен и его производные изомеры положения

Продукты вышеупомянутых реакций замещения были с успехом использованы для получения большого количества моно-и дизамещенных ферроценов. В каждом случае возможен только один продукт монозамещения, а для дизамещенных ферроценов возможны три изомера положения. Один из них является симметричным, т. е. замещенным в обоих кольцах (или в положении 1,К). Свободное вращение (обсуждаемое ниже) препятствует существованию дополнительных изомеров этого типа. 1,2- и 1,3-Дизамещбнные ферроцены будут существовать как рацематы (или рацемические смеси) только при условии, что эти заместители различны. Однако известны лишь немногие примеры этих типов, так как все реакции замещения, изученные до сих пор, приводят преимущественно к симметричным продуктам. Особенно тщательно было изучено ацилирование по методу Фриделя—Крафтса. Дизамещение протекает в значительной степени только при использовании избытка хлористого алюминия [149]. При этом образуется симметричное диацетильное производное (XXV), что было показано [142] окислением его гипохлоритом в ферроцендикарбоновую кислоту. Эта кислота имеет две константы диссоциации (рК] 3,1 и рКг 2,7-10 ). Малое различие между ними является ясным доказательством того, что две карбоксильные группы слишком [c.129]

Существование изомерии у производных ферроцена создает впечатление, что барьер вращения отдельных колец вокруг оси симметрии пятого порядка невелик. Ферроцен летуч, устойчив при нагревании, легко окисляется, ноне восстанавливается. Он не склонен к реакциям присоединения, но легко вступает в реакции электрофильного замещения, например сульфирования и ацилирования по Фриделю — Крафтсу [611. В этих реакциях первые два заместителя входят в разные кольца. Одпако при наличии в одном из колец алкильного заместителя ацильная группа частично входит в это же кольцо в положения 2 и 3. Отсюда можно сделать вывод, что ферроцен обладает аро.матичностью. Пока пе совсем ясно, каким образом анионный заряд колец переходит к железу, не нарушая делокализации. Очевидно, что этот процесс происходит с участием З -орбиталей атома железа. [c.177]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология