Ферроцендикарбоновая кислота

Циаиированые нитрила ферроценкарбоновой кислоты проведено так, как описано для ферроцена. Динитрил элюирован с хроматографической колонки бензолом. Из 2,11 г нитрила получено 0,55 г (выход 23% от теорет.) динитрила 1,1 -ферроцендикарбоновой кислоты 1,05 г нитрила вернулось без изменения (50%). Динитрил плавится в запаянном капилляре при 165,5—166 С (из бензола). Литературные данные т. пл. 166—167,5° С [27,в]. [c.78]

Гидролиз динитрила 1,1 -ферроцендикарбоновой кислоты в аналогичных условиях протекает с более низким выходом ферроцендикарбоновой кислоты (34% от теорет.). Кислота также была этерифицироваиа диазометаном [c.86]

Продукты вышеупомянутых реакций замещения были с успехом использованы для получения большого количества моно-и дизамещенных ферроценов. В каждом случае возможен только один продукт монозамещения, а для дизамещенных ферроценов возможны три изомера положения. Один из них является симметричным, т. е. замещенным в обоих кольцах (или в положении 1,К). Свободное вращение (обсуждаемое ниже) препятствует существованию дополнительных изомеров этого типа. 1,2- и 1,3-Дизамещбнные ферроцены будут существовать как рацематы (или рацемические смеси) только при условии, что эти заместители различны. Однако известны лишь немногие примеры этих типов, так как все реакции замещения, изученные до сих пор, приводят преимущественно к симметричным продуктам. Особенно тщательно было изучено ацилирование по методу Фриделя—Крафтса. Дизамещение протекает в значительной степени только при использовании избытка хлористого алюминия [149]. При этом образуется симметричное диацетильное производное (XXV), что было показано [142] окислением его гипохлоритом в ферроцендикарбоновую кислоту. Эта кислота имеет две константы диссоциации (рК] 3,1 и рКг 2,7-10 ). Малое различие между ними является ясным доказательством того, что две карбоксильные группы слишком [c.129]

Ацилирование по Фриделю — Крафтсу может быть проведено при ПОМОЩИ малоактивных катализаторов, например Н3РО4. При реакции с хлористым ацетилом и избытком хлористого алюминия в качестве основного продукта получается 1,Г-диацетилферроцен П свободное вращение вокруг простой связи исключает существование дополнительных изомеров подобного типа. Заключение о строении этого вещества было сделано на основании того факта, что при окислении гипогалогенитами оно дает ферроцендикарбоновую кислоту, имеющую р/(к1 = 6,5-и рКк2 = 7,6 отсутствие большого разрыва между двумя константами диссоциации показывает, что карбоксильные группы находятся не в одном кольце. А. Н. Несмеянов, Д. Н. Курсанов , М. Е. Вольпин и др. (1956) доказали строение 1,1 -диацетилферроцена путем расщепления. В результате превращения в диэтильное производное и гидрирования в жестких условиях был получен этилциклопентан с выходом выше 50%. Изомерному диацетилферроцену П1, выделенному в небольшом количестве путем хроматографии, было приписано 1, 2-расположение ацетильных групп, поскольку было найдено, что получающаяся из негО дикислота образует мономерный ангидрид. [c.476]

Ферроцендикарбоновая кислота была использована для получения полибензимидазолов . Полимеры растворяются в диме-тилсульфоксиде, имеют логарифмическую вязкость 0,4 и очень бы- [c.240]

По термостойкости полибензимидазолы ферроцендикарбоновой кислоты (№ 20) аналогичны алифатическим полибензимидазолам. [c.883]

Металлирование ферроцена с помощью фенилнатрия. К фенилнатрию, полученному в бензоле из 10 г натрия и 21 г хлорбензола, прибавляют 18,6 г ферроцена. Смесь оставляют на ночь, затем нагревают до кипения при перемешивании в течение 8 час. и выливают на твердую углекислоту. Бензойную кислоту отгоняют с водяным паром. Высушенная на воздухе ферроцендикарбоновая кислота дважды обрабатывается горячим бензолом для удаления образующейся в незначительном количестве ферроценмонокарбоновой кислоты 55% ферроцена возвращается без изменения. Выход 1,1-ферроцендикарбоновой кислоты 42% от теорет. и 94% на вступивший в реакцию ферроцен [94]. [c.426]

При использовании в качестве металлирующего агента к-амилнатрия выход 1,1 -ферроцендикарбоновой кислоты еще выше (практически количественный). Интересно отметить, что при металлировании 1,1 -диметилферро-цена к-амилнатрием металлирование происходит в циклонентадиенильные кольца [95]. [c.426]

Смотреть страницы где упоминается термин Ферроцендикарбоновая кислота: [c.11] [c.19] [c.20] [c.20] [c.95] [c.11] [c.60] [c.112] [c.135] [c.414] [c.145] [c.102] [c.121] [c.241] [c.241] [c.20] [c.21] [c.453] [c.498] [c.208]

Органическая химия. Т.2 (1970) -- [ c.486 ]

Химия малоорганических соединений (1964) -- [ c.414 ]

Органическая химия Углубленный курс Том 2 (1966) -- [ c.476 ]

Начала органической химии Кн 2 Издание 2 (1974) -- [ c.453 ]

Начала органической химии Книга 2 (1970) -- [ c.498 ]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология