Изотермы сорбции для графита

Новый свет на эти проблемы проливают рентгенографические исследования в комбинации с определением изотерм сорбции брома для углеродов различной степени разупорядоченности 652]. Эти исследования подтверждают известное мнение о том, что по изменению положения электронных уровней Ферми в л -зонах графита вследствие увеличения разупорядоченности сеток можно установить, является ли внедрение брома термодинамически осуществимым или нет. Из них также следует, что для некоторых почти идеальных графитов (таких, например, как поликристаллический графит Ачесона) отсутствие сорбции брома вплоть до предельной концентрации [c.151]

Атомы некоторых элементов, а также многоатомные соединения могут внедряться в графит и образовывать слоистые соединения. Наиболее изучены слоистые соединения щелочных металлов [84]. Как правило, они получаются нагревом графита и соответствующего щелочного металла до температуры, отвечающей определенному давлению паров металла. Считается, что могут образовываться слоистые соединения определенного состава. Такой вывод делается из рассмотрения кривых зависимости состава слоистого соединения от температуры его получения. Эти кривые имеют вид изотерм сорбции, причем каждой ступеньке соответствует слоистое соединение определенного состава (рис. 55). Соотношение между углеродом и металлом имеет дискретные значения, которые для щелочных металлов составляют С Мё, С Ме, СзвЛ е, С Ме, С,(,(,Ме, что отвечает расположению слоя атомов металла через один слой углерода, два и т.д. соответственно. Такие соотношения характерны при применении для синтеза слоистых соединений достаточно совершенных кристаллических форм углерода. Наличие дефектов структуры в реальных материалах может приводить к образованию соединений, отличающихся составом от приведенных. [c.137]

Как было показано выше, бром-графитовое соединение обладает большей электропроводностью, чем графит, поэтому вполне вероятно, что оно частично также носит солевой характер. В таком случае формула С Вг -ЗВг2, по-видимому, дает лучшее представление о предельном составе этого соединения, чем формула gBr. Этому соответствует увеличение межслоевого расстояния на 3,7 A при внедрении молекул брома. Дело в том, что величина межслоевЬго расстояния фактически несколько меньше, чем ван-дер-ваальсовый диаметр атома Вг и заметно меньше, чем аналогичный диаметр иона Вг". Тем не менее включение брома можно объяснить вклиниванием иона В г в углеродные шестиугольники и некоторым сжатием иона между графитовыми слоями. Было снято несколько изотерм сорбции брома графитом и окисью графита [152, 212]. Часто эти изотермы имеют петлю гистерезиса в циклах сорбции — десорбция, сохраняющуюся до самых низких давлений. Такое поведение, характерное для решеток, способных к набуханию и усадке, наблюдается также и у некоторых силикатов слоистого типа. [c.329]

Недавними работами Хулея [153, 154], в которых были применены I I и Вга, показано, что степень сорбции, а также форма изотермы и гистерезисной петли сильно зависит от размера кристаллитов. Авторами работы были изучены чешуйчатый графит Gi (1—2 мм), различные фракции, полученные дроблением этого графита, а также [c.329]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология