Шпинели степень разупорядочения

Энтальпия и степень атомного разупорядочения ферритов со структурой шпинели [c.112]

Метод оценки степени электронного разупорядочения, основанный на термодинамическом анализе равновесных данных, был применен [2] к железо-марганцевой шпинели, которая при высоких температурах характеризуется полным атомным разупорядочением [33, 137], т. е. [c.119]

Превращения, связанные с разупорядочением (изменением степени упорядоченности) структуры. Эти превращения могут быть разделены на быстро протекающие ориентационные и медленно протекающие позиционные превращения. При первых превращениях разупорядочение является следствием изменения ориентации (например, путем вращения) отдельных атомных групп. Подобные превращения происходят в шпинелях, содержащих катионы переходных металлов (например, Мп +, Си +) с асимметричным анионным окружением, переход материала из ферромагнитного в парамагнитное состояние за счет ориентации атомных магнитных моментов и т. д. К ориентационным превращениям типа порядок — беспорядок можно отнести переход между высокотемпературной а н-формой 2 a0-Si02 и низкотемпературной a i-формой этого соединения, структуры которых настолько близки, что достаточно очень небольшого смещения атомов в структуре, чтобы вызвать указанное превращение. При позиционном изменении степени упорядоченности происходит перераспределение атомов между узлами кристаллической решетки, что связано с диффузией атомов. Подобного рода медленные превращения приводят к образованию так называемых сверхструктур, обусловливающих появление дополнительных дифракционных отражений на рентгенограммах веществ. Для шпинелей, например, имеющих два типа катионных узлов (октаэдрические и тетраэдрические позиции в плотноупакованной кислородной решетке), подобные переходы особенно характерны и происходят за счет перераспределения катионов по этим позициям. Такого же рода переходы наблюдаются в оливинах, пироксенах, полевых шпатах. Например, в калиевом полевом шпате К20- А Оз-бЗЮг, образующим три полиморфные модификации две моноклинные — санидин и адуляр, объединяемые часто под общим названием ортоклаз, и одну триклинную — микроклин, обнаружено значительное различие в степени упорядоченности атомов Si и А1 по тетраэдрическим позициям структуры. В высокотемпературном ортоклазе имеется лишь частичная упорядоченность, а при понижении температуры за счет перераспределения атомов достигается [c.55]

На основании измерений коэффициентов самодиффузии катионов и равновесного давления кислорода как функций состава железо-кобальтовой и железо-никелевой шпинели, удалось установить степень электронного разупорядочения в ферритах СоРег04 и ШРегО [137] (табл. 18). [c.119]

Используя значения ДС(43), рассчитанные из активностей Рез04 и МП3О4 в железо-марганцевой шпинели [2], можно оценить по уравнению (11,48) равновесные значения у, характеризующие степень электронного разупорядочения в растворе МпзаРез(1 а)04. При температуре 1200°С все составы железо-марганцевой шпинели характеризуются значительным электронным разупорядочением, которое для стехиометрического феррита марганца соответствует формуле [c.120]

Используя значения АО гв). рассчитанные [2] из активностей Рез04 и МП3О4 в железо-марганцевой шпинели, можно оценить по уравнению (33) равновесные значения у, характеризующие степень электронного разупорядочения в растворе [c.275]

Примерами фазовых переходов, когда характерные черты атомного распределения остаются неизменными, являются различные переходы порядок — беспорядок низкотемпературные фазовые переходы в галогенидах аммония, в которых упорядоченное расположение колеблющихся групп NH4 заменяется расположением с произвольной ориентацией [41 превращения в галогенводо-родных кислотах, связанные с взаимной разориентацией осей молекул и диполя [51 переходы, обусловленные разупорядочением в ориентации ионов и их слегка искаженного окружения в шпинелях, содержащих асимметрические ионы переходного металла (Мп " ) [61. Наконец, примером могут служить переходы магнитных материалов из ферромагнитного в парамагнитное состояние (точки Кюри и Нееля), связанные с понижением степени ориентации атомных магнитных моментов. Все эти явления относятся к ориентационному разупорядочению в кристаллах. Наблюдается также позиционное разупорядочение. Например, в иодистом серебре при низких температурах (Р Agi) ионы серебра образуют упорядоченную решетку выше точки перехода (а Agi) ионы Ag размещаются хаотически [7[. К этому же типу разупорядочения относится переход вюрцит-сфалерит в соединениях, аналогичных сульфиду цинка [3]. [c.618]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология