Определение давления паров металлов

Метод точек кипения применим в основном для определения давления пара жидких, особенно легколетучих, веществ. Определение точек кипения труднолетучих веществ, в частности металлов, затруднено высокими температурами опытов и сложностью фиксирования в этих условиях начала кипения. [c.201]

Скорость перегонки определенных веществ может быть вычислена по уравнению Лэнгмюра [17, 18], предназначенному для вычисления давления паров металлов. Скорость испарения Q в молях в секунду на квадратный сантиметр поверхности равна [c.422]

ОПРЕДЕЛЕНИЕ ДАВЛЕНИЯ ПАРОВ МЕТАЛЛОВ И СПЛАВОВ МАСС-СПЕКТРОМЕТРОМ [c.320]

Общепринятый метод получения соединений графита с щелочными металлами (такими, как калий) основан на том, что при любой температуре кристаллическому соединению, содержащему добавку типа калия, соответствует определенное давление паров металла. Для приготовления нужного соединения необходимо подвергнуть графит действию достаточно высокого давления паров калия, которое создается в результате нагревания чистого металла до соответствующей температуры в том же эвакуированном объеме, в который помещен графит. По-видимому, существует дискретный ряд кристаллических соединений графита, которые могут образовываться при добавлении определенного количества второго компонента. Фиг. 40 иллюстрирует такое ступенчатое образование соединений графита с калием. Таким образом, для получения кристаллического соединения требуется, чтобы давление паров, необходимое для введения атомов металла с помощью сорбции, превыщало давление, соответствующее разложению этого соединения. Однако это значение должно лежать ниже давления, при котором происходит разложение следующего соединения, более богатого металлом. Однако не для всех случаев имеются достаточно полные кривые давления паров [422]. Соответствующие пары значений температуры для процесса ступенчатого образования были найдены для большого количества кристаллических соединений [300, 301, 421, 422, 629]. В качестве примера такого ступенчатого процесса можно указать на образование СвК при температуре графи- [c.143]

Рис. 20.5. Схема прибора для определения давления пара жидких металлов методом Ленгмюра

Определение давления паров металлов [c.64]

Каждой полиморфной модификации металла свойственны определенное давление пара и зависимость ег<э от температуры, связанная с теплотой сублимации. Устойчивой, очевидно, является модификация, обладающая при данных условиях наименьшим давлением пара. Кривые зависимости давления пара различных полиморфных модификаций металла от температуры должны пересекаться, а точка их пересечения соответствует температуре, при которой давления пара различных модификаций металла равны. Это есть температура перехода одной полиморфной модификации в другую, или температура полиморфного превращения металла. [c.255]

Схема одного из приборов для определения давления пара жидких металлов методом Ленгмюра приведена на рис. 20.5. [c.548]

Во второй работе рассматриваются исследования по давлению пара металлов, опубликованные в период с 1961 по 1069 г. Даны методы определения давления насыщенных паров ряда металлов и соответствующие уравнения. [c.4]

Машовец и Пучков [42] считают метод уноса особенно пригодным для определения давления пара над жидкими металлами и применили его для определения давления магния, пропуская очищенный аргон через жидкий магний в интервале температур от 970 до 1220° К. Данные хорошо согласуются с результатами других исследователей и укладываются на прямую, передаваемую уравнением [c.375]

Ленгмюр [5] применил эффузионный принцип для вычисления давления паров металлов при этом он измерял потерю в весе металлической проволочки (с известной поверхностью), нагреваемой до определенной температуры. Метод расчета основан на том, что при равновесии число молекул, [c.147]

Для определения давления пара жидкого натрия в работе [691 был применен другой вариант статического метода. Металл помещался в отросток шарообразного сосуда (см. рис. 24). Сосуд опускался в термостат и выдерживался при постоянной температуре в течение времени, достаточного для установления равновесного давления пара. Далее производилось быстрое охлаждение сосуда. При этом пары натрия конденсировались на стенках колбы. Количество конденсата определялось титрованием раствора натрия в воде серной кислотой. Из известного объема колбы и веса конденсата вычислялась плотность пара. Такой метод онределения может дать резко заниженные результаты, так как конденсация паров натрия происходит также на поверхности металла в отростке колбы. Кроме того, известное занижение результатов возможно благодаря взаимодей- ствию паров натрия со стеклом. В табл. 15 приведены данные описанной работы по плотностям пара и рассчитанные из них нами величины давления пара. Расчеты произведены в предположении, что нары натрия моно-атомны. [c.109]

Для определения давления пара цинка был широко использован также метод струи. В работе [101] ток водорода пропускался над расплавленным металлом, находившимся в кварцевой трубке в печи сопротивления, Температура измерялась термопарой, количество перенесенного металла — по потере веса металла. Определения велись при двух скоростях тока водорода, при которых, по мнению автора, происходит насыш,еш е водорода парами металла. Полученные данные приведены в табл. 96. Опи находятся в хорошем согласии с рядом лучших данных по давлению пара жидкого цинка. [c.166]

Для определения давления пара жидкого кадмия был использован также метод струи [341]. При измерениях в качестве газа-носителя применялся азот. Полученные данные приведены в табл. 112. Они немного занижены, вероятно, вследствие недостаточной чистоты металла. [c.175]

Для определения давления пара твердого кадмия был также использован [345] вариант метода изотопного обмена, в котором образцы металла разделялись перегородкой с небольшим отверстием. Для измерений был применен радиохимически чистый металлический кадмий (99,9%), содержавший смесь радиоактивных изотопов и С(1 . [c.177]

Для оценки интенсивности испарения отдельных элементов при температуре пайки можно пользоваться значениями упругости их насыщенных паров. Элементы, имеющие при данной температуре наибольшую упругость пара, испаряются в первую очередь. Точных соотношений, связывающих парциальные давления паров металлов с концентрациями сплавов, не установлено. При исследовании процесса испарения в вакууме по аргону сплавов систем свинец — сурьма, цинк — кадмий, свинец — висмут, магний — кадмий обнаружено, что до определенной температуры, называемой критической, имеет место избирательное испарение компонентов сплава, зависящее от их упругости пара. При достижении критической температуры состав конденсата полностью совпадает с составом исходного сплава, т. е. и растворитель, и растворенное вещество испаряются в равной степени. Так, для сплавов системы свинец —сурьма эта температура приблизительно равна 1200° С [17]. Анало- [c.232]

Атомы некоторых элементов, а также многоатомные соединения могут внедряться в графит и образовывать слоистые соединения. Наиболее изучены слоистые соединения щелочных металлов [84]. Как правило, они получаются нагревом графита и соответствующего щелочного металла до температуры, отвечающей определенному давлению паров металла. Считается, что могут образовываться слоистые соединения определенного состава. Такой вывод делается из рассмотрения кривых зависимости состава слоистого соединения от температуры его получения. Эти кривые имеют вид изотерм сорбции, причем каждой ступеньке соответствует слоистое соединение определенного состава (рис. 55). Соотношение между углеродом и металлом имеет дискретные значения, которые для щелочных металлов составляют С Мё, С Ме, СзвЛ е, С Ме, С,(,(,Ме, что отвечает расположению слоя атомов металла через один слой углерода, два и т.д. соответственно. Такие соотношения характерны при применении для синтеза слоистых соединений достаточно совершенных кристаллических форм углерода. Наличие дефектов структуры в реальных материалах может приводить к образованию соединений, отличающихся составом от приведенных. [c.137]

Иногда удобно иметь в распоряжении высокочувствительный манометр, который не содержит никакой манометрической жидкости. Кварцевые опирали и стеклянные манометры Бурдона непригодаы для давлений ниже приблизительно 10 а. Иной принцип положен в основу манометров, в которых измеряется сила, необходимая для того, чтобы поднять крышку с высоким вакуумом под ней и давлением пара надпей. Первоначально эти абсолютные манометры [107] были применены для определения давлений паров металлов. Некоторое время спустя с помощью их были определены давления паров для кристаллических образцов хлористого калия и иодистого цезия точность измерений была в пределах 3,% в области давлений от 1 до 20(1. [108]. Новое видоизменение этого метода дало возможность измерить давление пара бромбензилцианида в области между 1,5 и 270 н-. Максимальная чувствительность была равна ji. Аппаратура была сделана целиком из стекла и тщательно изготовлена для знакомства с деталями читатель отсылается к оригиналь-дой статье [109]. [c.400]

И. Ленгыюр [33] впервые использовал значения скоростей испарения с накаленных в высоком вакууме проволок, рассчитанных из данных о потере веса, для определения давлений пара и теплот испарения металлов с высокими температурами кипения. Совместно с Г. А. Джонсом и Г. М. Маккеел [34] он определил оти, пмеюш,ие также техническое значение, величины для вольфрама, молибдена, платины, никеля, железа, меди и серебра. При этом принималось, что а = 1. Подтверждением правильности сделанного предположения служило согласие с данными, полученными при использовании общего уравнения для давления пара при. подстановке в него химических констант Сакура — Тетрода — Штерна. Частично экспериментальным и частично расчетным путями данные проверялись П. Хартеком [35] п А. Эйкеном [36]. Давления пара меди и серебра были измерены посредством кнудсеповского метода истечения, многократно и надежЕю испытанного. При этом оказалось, что значения давления пара, определенные методом раскаленной проволоки, были на 1/3 -ь 1/4 меньше. Новый критический пересчет экспериментальных данных Ленгмюра п его сотрудников показал, что подобные же отношения наблюдаются и для остальных металлов, за исключением платины. [c.35]

Методом тензиметрического анализа исследована зависимость термической устойчивости пентахлороксиниобатов от природы катиона щелочного металла. В сосуд для определения давления паров [c.194]

Тот факт, что ниобий и тантал — индивидуальные элементы, был оконча-Гельно установлен путем многочисленных анализов их хлоридов и фторидов [8—10], а также путем определения давления пара пентахлоридов ниобия и тантала и окситрихлорида ниобия [11, 12]. Мариньяк [1, 13], который первым получил точные значения атомных весов этих элементов и разработал промышленный метод их разделения, стал называть ниобием более легкий элемент. Этим названием пользуются только в Европе. Вплоть до последнего десятилетия большинство американских химиков предпочитало название колумбий , а в английской научно-технической литературе встречались оба названия. Время от времени споры о названии возобновлялись [14—17], но в 1949 г. на Амстердамской конференции Международного Союза чистой и прикладной химии Комиссия по номенклатуре неорганических соединений совместно с членами Комиссии по атомным весам рекомендовала название ниобий [18]. В публикациях Британского Химического Общества это название стало обязательным и почти полностью вытеснило название колумбий . Однако многие металлурги еще продолжают пользоваться старым названием этого металла, которое увековечено в названии богатого ниобием минерала колумбита. [c.14]

При исследовании процесса ионизации на накаленной нити применяют два способа подачи атомов к ионизирующей 1рверх-ности из пара и в виде молекулярного пучка. Принцип подачи атомов к пористому ионизатору несколько иной. Перед пористой перегородкой создается определенное давление паров щелочного металла. Для проведения исследования процесса ионизации на пористом ионизаторе важно знать не только это давление, но и какое количество вещества подано к ионизатору, важно также обеспечить регулировку подводимых к пористому ионизатору атомов щелочного металла. [c.87]

Высокочувствительные детекторы, применяемые в газовой хроматографии, позволяют измерять малые давления паров металлов. В работе Крестовникоза и Шейнфинкель [56] для определения концентрации паров ртути использован аргоновый ионизационный детектор. Теплота испарения, найденная по зависимости концентрации насыщенного пара ртути от температуры, очень близка к величине, найденной ранее другими методами. Охотников и Бондаренко [57] применили разрядный детектор для определения давления пара кадмия и цинка при 250—400 °С. [c.233]

Абсолютный май oIni е т р Р о у д б у ш а и Кунс а. Для онределения давления пара металлов применяется метод, основанный на уравновешивании давления нара противоположно направленными элект-ромагнитныт силами 160, 61]. Прибор для определения давления нара этим [c.18]

Описанцым методол легко измерить изменение активности пара с изменением темнературы. Зависимость логарифма активности от обратного значения темнературы прямолинейна, и прямая этой зависимости параллельна прямой в координатах. погарнфд дав.тення пара — обратное значение темнературы. По наклону прямой можно найти теплоту испарения в измеренном интервале температур. Для получения абсолютных значенн "[ давлений пара необходнлго перейти от активности к давлению пара. С этой целью нрн определении давления пара фосфора прямая зависимости логарифма активности от обратного значения температуры проводилась №-рез точку на кривой в координатах логарифм давления пара — обратное значение темнературы, отвечающую давлению нара нри 25 ", нолученно-му другим методом. В работе но определению давления пара цинка переход от активности к давлению нара осуществлялся вычислением числа молеку.л в измеряемом объеме нара из активности пара и удельной активности металла. Для этого необходимо знать геометрический коэффициент счета и долю излучения, поглощаемую стенками сосуда и счетчика. Такой расчет пе может дать надежных результатов. Нам кажется, что единствен- [c.22]

Оригинальная аппаратура была разработана для определения давления нара жидких металлов и жидких сплавов [110—112]. ]Да рис. 40 представлена схема прибора для определения давления пара нащких металлов. Испарение производилось из керамического тигля 1, который закреплялся на кварцевой подставке внутри кварцевого прибора, верхней частью которого был коидепсационный колпак 5. Основапие 8 и колпак соединялись шлифами. Перед измерением прибор эвакуировался, и металл в тигле нагревался внешним индуктором 4. Определение температуры велось или оптическим пирометром через окошечко в шлифе 6, или термопарой 3. Последняя показывала температуру, отличную от температуры металла в тигле, поэтому при расчетах учитывался существующий внутри прибора градиент температур. [c.36]

Метод струи был также применен для определения давления пара уКидкого кадмия в работах [342, 343]. В качестве инертного газа использовались водород и азот. Количество перенесенпого металла определяли химико-аналитически — осаждением из раствора конденсата пирофосфата кадмия. При 680° получено давление 251 мм рт. ст., при 700 —323 и 332 мм рт. ст. Эти данные нельзя считать достаточно точными вследствие того, что в каждой работе было снято только по одной точке вероятно, они занижены. [c.175]

В дальнейшем для определення давления пара ртути был исиоль ш-нан разработанный Руффом вариант. метода точек кипения [90] с определением начала кипения по излому кривой потери веса при нагревании. [ ак и для других металлов, полученные этим. м(>тодои данные для ртути (табл. 122) не удовлетворительны. [c.181]

Работа [385] по определению давления пара алюминия выполнена эффузионным методом Кнудсена. Эффузионная камера представляла собой тигель из карбида тантала или окиси бериллия. Исследуемый металл ностеиенно растворял материал тигля. При 1177°, после трех часов нагревания, в алюминии оказывалось от 0,1 до 1 о бериллия или 0,01—0,1% [c.199]

Вторая работа [392] по определению давления пара жидкого индия была выполнена интегральным вариантом эффузионного метода на приборе, показанном на рис. 51 и описанном на стр. 50. Металл находился в керамическом тигле с керамической крышкой, вставленном в молибденовый стакан, обогреваемый током высокой частоты. Отверстие камеры было подобрано так, чтобы в камере присутствовал насыщенный пар. Отношение нлош,ади отверстия камеры и ее сечения составляло 1,54-10 см . [c.205]

Авторы работы [ 88] для определения давления пара жидкого свинца воспользовались двумя методами. Во-первых, они провели измерения методом точек кипения с определением температуры кипения с помощыо находившейся в парах кипящего металла термопары. Как известно, это лучший вариант метода точек кипения. Полученные данные (табл. 208) [c.236]

Метод точек кипения был использован также для определения давлений пара селена в 1952 г. [490] в следующем варианте. После установления постоянной температуры металла при некотором заданном давлении азота в системе производили медленное равномерное удаление азота. Одновременно с помощью манометра и термопары, находившейся в металле, непрерывно отмечали давление и температуру. В точке кипения происходил излом кривой показаний термопары. Рис. 129 иллюстрирует способ определения давления, соответствующего началу кипения. Указанный метод не может дать хороших результатов из-за возможного отставания показаний термопары от действительных значений температуры. Поэтому для селена получены заниженные результаты. Данные этой работы в области температур 390—690° онисываются уравнением [c.282]

В 1936 г. выполнена работа [545] по определению давления пара твердого никеля методом испарепия металла с пити в зшкууме. Скорость испарепия определялась по ко.личеству металла, сконденсировавшегося на мишени, после растворения его в азотной кислоте и оса-Лч дения диметплглпоксимом. Температура нити измерялась оптическим пирометром. Полученные данные представ-лены в табл. 333. [c.334]

Возможно, что при восстановлении в кристаллической решетке сначала образуется небольшое количество воды, которая, прежде чем испариться, должна достичь определенного давления пара. У окисей металлов, которые в ряду напряжений предшествуют марганцу, соответствующее давление пара не достигается. В случае окисей, восстанавливающихся водородом, температура, при которой реакция достигает значительной скорости, тем выше, чем больше теплота образования окиси. Например, в то время как AgaO восстанавливается водородом даже при комнатной температуре, РегОз и СиО восстанавливаются при температуре 200—400 , а МпО реагирует только при 2500 . [c.599]

Для определения константы равновесия диссоциации окисла металла в пламя, питаемое горючей смесью определенного состава, вводится раствор соли металла известной концентрации. Парциальное давление паров металла Pjjg в пламени определяется на основании спектроскопического измерения интенсивности резонансных линий атомов металла. Парциальное давление паров окислов может быть вычислено [c.175]

Для определения давления паров от10 "до 10 . w.w рт. ст. существует два метода 1) метод Лангмюра, в котором измеряется скорость сублимации (или испарения) соткрытой поверхности, и 2) метод Кнудсена, основанный на измерении скорости эффузии пара через отверстие в замкнутой полости, в которой помещается исследуемый металл. [c.321]

Метод Кнудсена. В методе Кнудсена [96] истечение паров вещества происходит через небольшое отверстие известной площади сечения. Основным применением этого метода было определение Эгертоном [97] давления пара таких металлов, как ртуть, кадмий, цинк и свинец, определение давления пара кальция Пиллингом 198 и давления пара электрически нагретых нитей Лэнгмюром [99]. [c.398]

Твердым и жидким телам при каждой данной температуре свойственна определенная упругость пара. Металлы также обладают, как показали исследования Гринвуда, Вартенберга, Мак-Ингольда и др., вполне измеримыми давлениями паров. Нет ни одного вещества, у которого отсут-, ствовала хотя бы и очень незначительная способность к испарению. [c.113]

Справочник содержит выборочные значения различных термодинамических свойств металлов и сплавов при 298,15 К п высоких температурах и параметры фазовых переходов, в частности параметры процесса испарения (р ДС , ДЯ -) при разных температурах, В книге Ан. Н. Несмеянова сведены результаты определения давления насыщенного пара простых веществ различными методами, а также данные о молекулярнол составе пара. [c.78]