Гиббса-Вульфа уравнение или теорема

Существует двумерный аналог уравнения Гиббса — Томсона и теоремы Вульфа [78, стр. 103—1071, который может быть представлен следующим образом. Возьмем на поверхности кристалла незаполненный слой молекул (рис. 3), ограниченный ступенью в виде петли или многоугольника. Такой островок будет находиться в метастабильном равновесии с паром, если [c.368]

В теореме Гиббса — Вульфа величина у предполагается однородной вдоль у-грани и не зависящей от размера грани, причем свободная энтальпия ребер не учитывается. Тогда увеличение поверхностного химического потенциала и давления паров при уменьшении размеров кристаллов связано с тем фактом, что добавление данного количества молекул к малому кристаллу увеличивает суммарную площадь его поверхности в большей пропорции, чем то же количество молекул, добавленное к большому кристаллу. Это следует из уравнения [c.112]

В настоящем параграфе приведем еще один вариант строгого доказательства теоремы Вульфа, также основанный на выводе и использовании трех дополнительных к принципу Гиббса — Кюри уравнений связи. В дальнейшем рассмотрим вопрос о равновесной форме монокристалла с учетом его реберной энергии. [c.228]

Приложение теоремы Гиббса — Вульфа. Ввиду того, чтоЛу находится в знаменателе, правая часть уравнения (111.27) имеет заметную величину только для чрезвычайно малых кристаллов, поскольку 7 равна нескольким десяткам или сотням эрг на 1 см , а 17 = 10 см . По этой причине только для очень малых кристаллов р будет заметно отличаться от роо или от Цоо, и, следовательно, только для очень малых кристаллов можно ожидать формы, предсказываемой теоремой Гиббса — Вульфа. [c.76]

Для больших кристаллов разница в давлении паров граней, возникающая из-за того, что рост кристаллов происходит в форме, не соответствующей требованиям теоремы Гиббса — Вульфа, будет совершенно недостаточной, чтобы изменить форму кристалла. Например, в слз ае льда для поверхностной свободной энтальпии одной грани можно принять величину порядка 100 эрг1см , молекулярный объем равен 3 X 10 лt . Тогда по уравнению (111.27) [c.76]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология