Альдимин I также Шиффово основание

Следует отметит,ь, что хотя вторичные и третичные амины образуются преимущественно через альдимины и шиффовы основания, они могут быть получены также в результате дезаминирования первичных и вторичных аминов [c.351]

Очистка от шиффовых оснований. Шиффовы основания и другие высококипящие примеси также могут быть отделены от гексаметилендиамина ректификацией. Поскольку даже малое количество шиффовых оснований и других соединений, содержащих альдимин-ный азот, влияет на качество товарного продукта, для более полной очистки. совмещают ректификацию с предварительной обработкой химическими агентами или с термической обработкой. Альдимины при этом превращаются в смолообразные высококипящие вещества, которые остаются в кубовой жидкости. [c.241]

Лучше протекает реакция восстановления натрием и спиртом, и этот способ оказал большие услуги (в особенности Краффту) при синтезе высших аминов жирного ряда. В последнее время более подробно было изучено каталитическое восстановление нитрилов никелем и водородом, а также палладием или платиной и водородом (Сабатье и Сандеран, Рупе и др.). Оказалось, что в зависимости от характера нитрила получаются либо первичные, либо вторичные амины, либо смесь обоих соединений. Объяснение хода реакции образования первичных аминов не представляет трудности, но синтез вторичных аминов уже не столь ясен. Вероятно, он протекает так, что из нитрила при присоединении молекулы водорода образуется альдимин, который затем частично гидролизуется до альдегида и частично восстанавливается до первичного амина. Оба эти вещества соединяются с образованием шиффова основания, которое при дальнейшем действии водорода превращается- во вторичный амин. Возможно также, что альднмин реагирует с одной молекулой образовавшегося первичного амина, причем сразу получается шиффово основание [c.162]

Первичные амины, получаемые гидрированием нитрилов, могут быть загрязнены шиффовыми основаниями которые образуются, если гидрирование идет недостаточно быстро и недостаточно избирательно. Обычно по мере увеличения выхода вторичных аминов растет и содержание шиффовых оснований в продуктах реакции. Выход шиффовых оснований увеличивается также с повышением температуры. Это, вероятно, объясняется ускорением десорбции продуктов неполного гидрирования нитрилов (альдиминов) с поверхности катализатора и их вторичными превращениями, которые протекают без участия катализатора. [c.351]

Теория Браунштейна — Снелла правильно указала роль промежуточного акцептора в пиридоксалевых ферментах и важность альдимин-кетиминной перегруппировки в процессе ферментативного превращения аминокислот. Однако она неточна в том отношении, что активацию аминокислот при образовании промежуточного кета-мина в ней объясняют главным образом свойствами самих шиффовых оснований, а не воздействием каталитических групп активного центра фермента. Иными словами, в теории Браунштейна — Снелла якорной группе пиридоксаля придаются также и функции основной каталитической группы, что уже не совсем правильно. [c.223]

В родопсине 11-г<мс-ретиналь ковалентно связан с опсином путем образования шиффова основания (альдимина) между его альдегидной группой и е-аминогруппой ли-зинового остатка опсина. Чрезвычайно важное значение имеют также нековалентные взаимодействия между боковыми группами остатков аминокислот белка и л-электрон-ной системой полиена, которые, во-первых, определяют конформацию хромофора в составе родопсина, а во-вторых, вызывают поляризацию 7г-электронной системы поли-енового фрагмента. Энергетические характеристики нековалентных взаимодействий между опсином и полиеновой цепью зависят от структуры белка и сопряженных с ним липидов и углеводов и существенно различаются для различных родопсинов. Именно эти эффекты совместно с индукционным эффектом, возникающим от образования альдиминной связи, обусловливают 1) значительный сдвиг в красноволновую область максимума поглощения 11-цыс-ретиналя в составе родопсина (Ящах = 500 нм) в сравнении с альдегидом в свободном состоянии = 375 нм) 2) вариации величины тах У разных зрительных пигментов. Все это приводит к повышению чувствительности светового и цветового восприятия. Цветовое зрение человека — это трихроматический процесс, за который ответственны рецепторы, чувствительные к разному цвету — синему (Я ах = 440 нм), зеленому ( тах =535 нм) и красному (Я ах = 575 нм) — и содержащие различные пигменты. Различие в Я ах поглощаемого света обусловлено особенностями строения опсина и нековалентных взаимодействий опсин — хромофор. Все детали структуры и функций фоточувствительных пигментов в настоящее время еще не выяснены до конца, но установлено, что в основе механизмов функционирования зрительных пигментов заложены многостадийные циклические процессы. Рассмотрим основные молекулярные события, происходящие при попадании кванта света на сетчатку глаза человека. [c.133]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология