Поверхностная свободная

Высокомолекулярные соединения способны образовывать не только истинные растворы, но и типичные лиофобные золи, если в качестве дисперсионной среды взята жидкость, по отношению к которой высокомолекулярное вещество является лиофобным. Такие коллоидные растворы отличаются ясно выраженной лиофобностью, что выражается в слабом взаимодействии вещества дисперсной фазы с дисперсной средой, требуют обязательного наличия стабилизатора для создания агрегативной устойчивости, обладают слабой диффузией и очень малым осмотическим давлением. Так же как и лиофобные золи, коллоидные растворы ВМС обладают термодинамической неустойчивостью, вызванной значительным избытком поверхностной свободной энергии. [c.329]

Под влиянием реакционной среды меняется состав поверхности твердых сплавов. Этот состав может существенно отличаться от состава в объеме. Изменение состава поверхности определяется достижением минимума свободной поверхностной энергии, и в соответствии с этим поверхность обогащается в вакууме компонентом с меньшей теплотой сублимации. В реакционной среде поверхностная свободная энергия изменяется в результате хемосорбции, и на поверхности выгоднее находить компоненту сплава с более высокой [c.12]

Внутри жидкости на молекулу действуют взаимно уравновешивающиеся силы. При движении молекулы в поверхностный слой эти силы становятся несбалансированными. Результирующая сила, направленная внутрь фазы, постепенно преобразуется на поверхности в силу поверхностного натяжения. Таким образом, поверхностное натяжение (или, как его еще называют, поверхностная свободная энергия) представляет собой работу, необходимую для переноса молекулы из объема жидкости на поверхность [206]. [c.188]

Эквивалентность поверхностного натяжения и поверхностной свободной энергии, отнесенной к единице площади поверхности, приводит к равновесному термодинамическому соотношению [c.80]

Чем меньше поверхность жидкости, тем меньше общая свободная поверхностная энергия. Отсюда следует, что при сжатии жидкости должна возникать разность давления на пленку (Л-Р), компенсирующая это сжатие таким образом, чтобы работа против давления сжатия была равна уменьщению поверхностной свободной энергии, т. е. Р = 2у г (у — поверхностное натяжение, а г — линейная величина, связанная с размером поверхностной пленки). [c.188]

НИЯ о неравноценности поверхности, поверхностной свободной энергии и об активных центрах. [c.91]

Из-за неровностей и трещин, имеющихся на гранях, ребрах и углах кристаллов, их поверхностная свободная энергия распределяется неравномерно. Присоединение молекул из раствора при росте кристаллов происходит прежде всего по углам и ребрам, на которых поверхностная энергия максимальна. При росте граней кристаллов исчезают те из них, которые имеют большую скорость роста, т. е. обладают повышенной энергией. В случае регенерации деформированных кристаллов по той же причине, прежде всего рост начинается с острых вершин и ребер поврежденных мест. При быстрой кристаллизации из растворов часто образуются иглы или дендриты, что объясняется быстрым ростом мест с наибольшей энергией. [c.107]

Рассмотрим сегмент, выделенный на поверхности жидкости шириной 1 м. Пусть поверхностное натяжение равно Г и выражено в Н/м. Теперь допустим, что поверхность растянута настолько, что образовалась дополнительная поверхность площадью 1 м Этот процесс потребует затраты энергии, равной Г Дж. Если эта поверхность вновь уменьшится до первоначального размера, то она при этом совершит работу, равную Г Дж. Можно показать, что поверхностное натяжение численно равно поверхностной свободной энергии, отнесенной к единице площади поверхности . [c.79]

Как МЫ отмечали выше, возможность образования твердого-вещества определяется изменением свободной энергии Д/ тт- Согласно выражению (Х.2) величина и знак Д/ тт зависят от соотношения величин объемной свободной энергии А/ об и поверхностной свободной энергии А/ пов, которые по мере роста частиц — увели- [c.147]

Процесс плавления полимера происходит в некотором температурном интервале, ширина которого зависит от предыстории образца. Резкий переход из кристаллического состояния в расплавленное может наблюдаться лишь при высокой степени кристалличности полимеров. Если кристаллы полимера имеют достаточно большие размеры, то роль поверхностной свободной энергии будет несущественной. Однако для реальных полимеров эти условия не соблюдаются, что приводит к расширению температурного ин- [c.258]

Агрегация. Замыкание поверхностных свободных связей ча стиц друг с другом с образованием регенерировавших в какой-то степени участков кристаллической решетки (когезия) наблюдается и после измельчения твердого тела, в готовом порошке. Это явление приводит к агрегации, т. е. к образованию конгломератов, состоящих из нескольких мелких частиц, связанных силами когезии. При агрегации частиц часть свободной поверхностной энергии компенсируется и выделяется в окружающую среду в виде тепла. Агрегация частиц во время измельчения твердого тела также приводит к повышенным затратам энергии на их разрушение, величина которой может быть оценена по уравнению [c.296]

Уравнение Гиббса. Поверхностное натяжение а растворов обычно отличается от а чистого растворителя (см. гл. И). Растворенное вещество может не изменять а растворителя, повышать и понижать а. Поверхностная свободная энергия стремится к минимуму, поэтому при повышении а вегцество будет удаляться с поверхности внутрь жидкости. Полному удалению молекул растворенного вещества с поверхности препятствует тепловое движение, под действием которого вещество стремится к равномерному распределению в объеме. Под влиянием этих двух факторов устанавливается равновесие, в результате которого концентрация вещества в поверхностном слое уменьшается по сравнению с концентрацией в объеме. Если растворенное вещество снижает ст, то концентрация его в поверхностном слое увеличивается. [c.241]

Положительная адсорбция имеет место для веществ, понижающих поверхностное натяжение. Эти обстоятельства связаны с тенденцией раствора понизить свою поверхностную свободную энергию, которая равна 5а. [c.313]

Аналогично определяются избытки всех экстенсивных термодинамических функций адсорбционной системы. Назовем их поверхностными функциями и обозначим индексом 5. Так, поверхностная свободная энергия, отнесенная к т=1, для инертного адсорбента равна [c.131]

Интенсивность испарения влаги при сушке инфракрасными лучами благодаря большому удельному тепловому потоку во много раз больше, чем при конвективной и контактной сушке. Однако, как уже известно, в результате теплового излучения происходит быстрое нагревание не всего тела, а лишь его поверхности. По этой причине при терморадиационной сушке очень интенсивно испаряется поверхностная (свободная) влага, а не связанная. Скорость испарения последней, как было подчеркнуто выше, лимитируется не притоком тепла, а диффузией влаги изнутри материала на его поверхность. В связи с этим рассматриваемый метод нашел применение для поверхностной сушки лакокрасочных покрытий, тонколистовых материалов, а также сыпучих материалов в тонком слое. [c.674]

Объемные свойства инертного адсорбента при адсорбции не изменяются. Поэтому достаточно рассмотреть происходящее при адсорбции изменение поверхностной свободной энергии. По уравне- [c.145]

Для оценки размера критического зародыша необходимо учесть соотношение объемной и поверхностной свободной энергии при образовании новой фазы. Изменение свободной энергии при кристаллизации (для сферического зародыша) можно представить в виде [c.57]

Из уравнения (ХХ.ЗЗ) следует, что если добавка к раствору компонента приводит к повышению поверхностного натяжения раствора (da/d >0), то его адсорбция отрицательна (Г<0). Положительная адсорбция имеет место для веществ, понижающих поверхностное натяжение. Эти обстоятельства связаны с тенденцией раствора понизить свою поверхностную свободную энергию. [c.410]

Процесс кристаллизации жидкости начинается с возникновения зародышей твердой фазы. При этом не любой возникший зародыш способен к самостоятельному существованию и дальнейшему росту. Образование межфазной границы связано с затратой дополнительной энергии. Поэтому зародыш станет стабильным, когда он достигнет определенного размера, при котором величина его объемной свободной энергии превысит запас поверхностной энергии. При некотором критическом размере зародыша его объемная и поверхностная свободные энергии равны друг другу и в этом состоянии система будет находиться в неустойчивом равновесии. Для осуществления процесса кристаллизации с заметной скоростью необходимо обязательно переохладить расплав, чтобы скомпенсировать затрату энергии на возникновение фазовой границы. При охлаждении расплава только до равновесной температуры кристаллизации образование кристаллов будет происходить с бесконечно малой скоростью. [c.187]

Низкое значение Us rei) (45 эрг- см" ) объяснить нетрудно. Это объяснение имеет внешнее сходство с объяснением, данным Харкинсом [35 ] относительно поверхностной свободной энергии. Координационное число молекулы на поверхности жидкость—пар ниже координационного числа молекулы в объеме. Но на поверхности жидкость—жидкость координационное число для каждого компонента близко к координационному числу в объеме. Таким образом следует ожидать, что для межфазной поверхности Us (ret) НИЖе Ug для любой из чистых жидкостей. [c.81]

Подтверждением схем (5.23) и (5.24) являются результаты одновременного исследования методами ИК спектроскопии и гравиметрии модифицирования поверхности одного и того же образца кремнезема паром у-АПТЭС. Из рис. 5.10 видно, что в спектре исходного кремнезема (1) наблюдаются полосы поглощения поверхностных свободных (3750 см ), а также ассоциированных и внутриглобульных (3650 см- ) силанольных групп (см. лекцию 3). Изменение спектра кремнезема при выдерживании его в паре 7-АПТЭС (2) обусловлено химической реакцией между свободными силанольными группами кремнезема и этоксильными группами молекул у-АПТЭС. При этом полоса 3750 см- исчезает из спектра, а появляются полосы 3380 и 3320 см антисимметричного и симметричного колебаний групп ЫНг и полосы 2980, 2940, 2903 и 2880 СМ- колебаний С—Н в группах СНг и СНз этоксильных групп (2980, 2940 и 2903 см- ) и групп СНг н-пропильной цепи [c.104]

Радикальная поликонденсация инициируется поверхностными свободными радикалами. Аналогично ионной полимеризации, ио этому механизму полимеризуются валентнонасыщенные молекулы с передачей реакционного центра по цепи полимера [c.166]

Для того чтобы понизить удельную поверхностную свободную энергию золя кремнезема путем увеличения размеров частиц или степени их агрегации, необходимо изменить ионизацию поверхностных групп на противоположную по знаку и возвратить адсорбированные ионы в межмицеллярную жидкую фазу. При этом формируется золь с более низкой величиной поверхности. Согласно Йетсу, изменение свободной энергии равно 5, где у — величина удельной свободной энергии поверхности раздела между кремнеземом и водой. Эта величина является функцией размера частиц и, следовательно, удельной поверхности 5. [c.433]

Первый член уравнения (IX.1) представляет собой полную поверхностную свободную энергию и пропорционален поверхности зародыша (4пг ). Второй член — объемная свободная энергия новой фазы — пропорционален объему зародыша. Очевидно, с ростом размера зародыша объемная свободная энергия изменяется быстрее, чем поверхностная (первая — пропорционально кубу радиуса, вторая — квадрату). При некотором критическом размере зародыша его объемная и поверхностная свободные энергии равны друг другу и в этом состоянии система будет находиться в неустойчивом равновесии. При малейшем увеличении размера зародыша сверх критического самопроизвольно протекает процесс кристаллизации, поскольку обшее изменение свободной энергии становится отрицательным (так как злГкр AGv >4лГкр AGs], то AG<0). При г<гкр зародыш неустойчив и самопроизвольно растворяется в жидкости (AG>0). Для осуш,ествления процесса кристаллизации с заметной скоростью необходимо обязательно переохладить расплав, чтобы скомпенсировать затрату энергии на возникновение фазовой границы раздела. При охлаждении расплава только до равновесной температуры кристаллизации образование кристаллов будет происходить с бесконечно малой скоростью. [c.305]

Гуд [113] в своем обзоре дал развитие и обоснование теоретических вопросов, связанных с поверхностной свободной энергией твердых веществ и межфазовых границ раздела. Теория рассматривает физическую адсорбцию, смачивание и разделение фаз, но ие касается вопросов, связанных с необратимыми процессами, такими, как, например, хемосорбция. [c.892]

Известно, что повышение дисперсности кристалла уменьшает его термодинамическую устойчивость из-за возрастания поверхностной свободной энергии. Вследствие этого более дисперсные кристаллы обладают большей химической активностью. Поэтому свойства резиновых смесей в значительной степени зависят от дисперсности частиц порошкообразных ингредиентов, и чем меньше размеры частиц, тем лучше они диспергируются в резиновых смесях и тем выше их эффективность по функциональному назначению [235, 281, 282]. [c.77]

Известно [243], что образование эвтектических смесей сопровождается возрастанием дисперсности кристаллических частиц составных компонентов, приводящим к повышению их химической активности вследствие увеличения поверхностной свободной энергии. Отсюда следует, что при введении эвтектических смесей в резиновые смеси при температурах ниже температуры эвтектического плавления ускорители будут более дисперсными и химически активными, чем в исходном состоянии. Это относится и к случаю, когда температура приготовления резиновой смеси ниже линии ликвидуса одного из [c.81]

Следовательно, с учетом поверхностной свободной энергии и размеров кристалла [c.350]

Поверхностная свободная энергия на границе твердое тело — газ, отнесенная к единице площади поверхности раздела, равна [17] [c.114]

Из выражений (111,32) и (П1,35) следует, что дифференциальное мольное изменение поверхностной свободной энергии [c.115]

Неодиородпость поверхности обнаруживается различными способами. Для отравления катализаторов достаточно малых количеств ядов, что указывает на особую активность не всей поверхности, а каких-то определенных участков на ней. Нагретые поверхности испускают электроны не равномерно, а только от определенных локализованных участков. Различной каталитической и адсорбционной способностью обладают различные грани кристаллов, причем для реальных твердых тел вполне естественно допущение о наличии на поверхности различных кристаллических граней. Из-за неровностей и трещин, имеющихся на гранях, ребрах и углах кристаллов, их поверхностная свободная энергия распределяется неравномерно. Отдельные монокристаллы, из которых построены поликристаллические агрегаты, по своей структуре часто сильно отклоняются от идеального порядка и строгой периодичности. Су- [c.46]

Первоначальной тадией процесса является образование зародыша. Критерием устойчи1ости зародыша служит соотношение объемной и поверхностной свободной энергии. Для сферического зародыша минимальный радиус устойчивости определяется уравнением [c.139]

Двойной суперфосфат выпускают, согласно МРТУ—Б—08— 25—66, трех сортов, различающихся по минимальному содержанию усвояемой РзОб". в первом сорте — 46%, втором — 44 /о и в третьем — 42%. Остальные показатели одинаковые для всех сортов. Так, отношение водорастворимой и усвояемой Р2О5 составляет 90%, свободная кислотность 5% Р2О5, содержание поверхностной свободной кислоты 2,5% Р2О5, прочность гранул 97%. По своему гранулометрическому составу продукт должен состоять из частиц размером от 1 до 4 мм не меньше, чем на 90%, частиц с размерами менее 1 мм—р% и частиц с размерами более А мм — 5%. [c.212]

Р — отношение радиусов капель в уравнении (65) р — постоянная в уравнении (120) у — межфазное натяженне Vi 2 — поверхностная свободная энергия между фазами 1 и 2 vis — свободная поверхностная энергия между фазой 1 и твердым телом V2s — свободная поверхностная энергия между фазой 2 и твердым телом е — доля пустот в насадке в уравнении (83) [c.257]

Выбор стандартных состояний для поверхности адсорбента и объ -емного газообразного адсорбата. В предыдущем разделе были получены выражения для изменения в результате адсорбции поверхностной свободной энергии, причем в качестве стандартного начального состояния для поверхности раздела до адсорбции газа было выбрано состояние поверхности раздела твердое тело — вакуум. Введем теперь стандартное начальное состояние также и для свободного газообразного адсорбата до адсорбции. Обозначим относящиеся к этому начальному состоянию величины концентрации, коэффициента активности и давления соответственно через с°, ° и р°. Свободная энергия Г молей газообразного адсорбата в этом состоянии [c.116]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология