Карборановые производные ртути

Химические свойства связей ртуть—карборан довольно необычны в сравнении со свойствами других ртутьорганических соединений, и вследствие этого было синтезировано и изучено большое число ртутных производных о-карборана. Обычно их можно получать непосредственно из дигалогенидов ртути и литийкарбо-рана или о-карборансодержащего реактива Гриньяра. Почти всегда продуктом реакции является симметричное быс-(карборанил)-производное, даже в тех случаях, когда дигалогенид ртути присутствует в большом избытке [366—369, 415]. Однако применение алкилртутьгалогенида неожиданно приводит к образованию моно-карборановых производных [c.159]

Как симметричные, так и несимметричные ртутные производные о-карборана обычно исключительно стабильны. Метил(фенилкар-бораннл) ртуть и фенил (фенилкарборанил) ртуть расщепляются. хлористым водородом в спиртовом растворе, что свидетельствует об электроноакцепторном характере карборанового ядра [367, 368]. [c.159]

Полярографические исследования ряда симметричных производных быс-(о-карборанил)ртути показывают, что такие соединения восстанавливаются при значительно менее отрицательных потенциалах, чем соответствующие органические соединения ртути [306, 368, 415]. Эти данные, а также химические свойства могут быть объяснены на основании характерной для о-карборановой системы электрофильностн. Захаркин и сотр. [368] предполагают существование еще двух факторов, которые могут способствовать необычным свойствам связей ртуть—карборан. Громоздкое карборановое ядро может вызвать значительные пространственные затруднения, хотя такие эффекты должны сводиться к минимуму, так как соединения RHgR имеют линейную геометрическую структуру. Во-вторых, эти авторы указывают на то, что углеродные атомы карборана с шестью координационными связями, по-видимому, не участвуют в переходных состояниях, аналогичных тем, которые, вероятно, существуют в реакциях расщепления соответствующих ртутьорганических соединений, так как это потребовало бы еще более высокого валентного состояния углерода. С другой стороны, расщепление при нуклеофильной атаке не нуждается в повышении валентности углерода. [c.161]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология