Сольволиз при изотопном обмене

К катиону 2 внутри ионной пары может приблизиться либо толуолсульфонильный остаток, либо извне подойти растворитель ROH с одновременным отщеплением протона таким образом, может образоваться либо исходный продукт 1а, либо перегруппированный по изотопной метке продукт 16, либо соответствующие продукты сольволиза За и 36. При проведении реакции в муравьиной или ледяной уксусной кислоте (при 25 и соответственно 75 °С ) обнаруживают практически полный изотопный обмен в продуктах сольволиза, т. е. За и 36 образуются примерно в равных количествах. При реакции в этаноле при 75 °С в продукте сольволиза 36 обнаруживается лишь 24% изотопной активности главный продукт образуется прямым путем 1а За без перегруппировки [88]. Это понятно, если учесть, что этанол гораздо более нуклеофилен, чем упомянутые выше кислоты, и поэтому он способствует протеканию реакции в пограничной области со значительной 8к2-долей. В условиях полной 1 к2-реак-ции (в присутствии алкоголята натрия) перегруппировки вовсе не происходит, единственным продуктом замещения является За кроме того, образуется продукт отщепления. Рассмотренньгй эксперимент подтверждает высказанное ранее предположение, что перегруппировки типа изображенных на схеме (8.1) следует ожидать [c.572]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология