Сульфоны конформация

Реакции элиминирования, проходящие по 2-механизму, в результате которых образуются непредельные соединения, в последнее время нашли применение в синтетической химии углеводов, поскольку введение двойной связи в молекулу моносахарида позволяет осуществить ряд превращений и синтезировать труднодоступные производные моносахаридов. Если стереохимия заместителей и конформация молекулы удовлетворяют требованиям, необходимым для механизма Е2 (см. стр. 15 ), то элиминирование протекает очень легко. Так, например, сульфоны сахаров образующиеся при окислении меркапталей органическими надкислотами, уже в слабокислой среде отщепляют гидроксильную группу у Са. [c.157]

В табл. 34 приведены величины для ряда циклических дисульфонилметанов [122]. Ациклический сульфон имеет р ЙГ 12,5. Очевидно, что нет никаких препятствий для того, чтобы этот сульфон принял конформацию с максимальным гог -эффектом (XVI справа дана проекция Ньюмена для одной С—8-связи) [c.95]

Изучение обмена водорода в оптически активном 2-октилфенил-сульфоксиде (/собм/ рац 2,4 в -ВиОН/ -ВиОК и 1,0 в ДМСО/ МеОН/МеОК [22]) показывает, что степень стереоспецифичности обмена сульфоксидов гораздо ниже степени стереоспецифичности обмена сульфонов. Вероятно, это связано с тем, что по сравнению с полярной связью 8—0 пара электронов атома серы оказывает меньшее электростатическое влияние на конформацию карбанионного центра. [c.170]

Кори с сотрудниками [54] сравнили значения для ряда ациклических и циклических фенольных сульфонов. В соединении XXII сульфонильная группа не закреплена и может принять конформацию с самой низкой энергией, которой, согласно расчетам Липскомба [49г], должна оказаться конформация типа II. В соединении XXIII наличие цикла жестко закрепляет кон- [c.86]

Заместители К (метил, хлор или бром) в положении 6 ускоряют перегруппировку в миллион раз по сравнению с перегруппировкой 4-замещенных сульфонов. Поскольку электронные эффекты в отих положениях примерно одинаковы, то данный эффект, по-видимому, следует считать стерическим. Столь сильное пространственное влияние заместителя на скорость перегруппировки можно понять, если рассмотреть поворотные конформации 9 и 10 [c.450]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология