Конформация, типы

Почему конформация циклогексана типа кресла более устойчива по сравнению с конформацией типа ванна [c.341]

Конформация типа ванны (boat — лодка). Ее изображают в двух видах [c.137]

Вследствие частичного удвоения связи N =. N возможно сущ ествование устойчивых конформаций типа син- и анти- [c.606]

Конформация типа Б в этом случае неустойчива из-за взаимодействия метильных заместителей при С-2 и С-5. [c.179]

Наконец, для одновалентных групп (ОН, SH, NHa ИТ. п.) возможны конформации типа [c.128]

Конформация типа кресла ( hair). Если молекула циклогексана имеет форму кресла, то в ней возможны два типа С-Н-связей первые направлены в стороны от кольца и лежат примерно в его плоскости это связи экваториальные и обозначаются буквой е. Связи второго типа лежат перпендикулярно плоскости кольца, параллельно оси симметрии [c.132]

Для (R, 5)-2,3-дихлорпентана показан переход от проекции Фишера (а) к проекции Ньюмена (г) через заслоненную (б) и заторможенную (в) конформации типа козел . [c.36]

Конформация ванны встречается значительно реже, нежели конформация типа кресла. Это объясняется высо- [c.137]

По механизму П. протекают взаимопревращения твист -конформеров циклогексана через конформации типа ванна . Для циклогептана осуществляются два независимых пути П. - взаимопревращения конформеров твист-кресло и кресло , а также твист-ванна и ванна . Молекула циклогептанона существует в усредненной коиформации, отражающей равновесие конфор.маций кресло , твист-кресло и разл. промежут. форм. [c.133]

Для фуранозного пятичленного цикла приняты во внимание пять конформаций типа конверта с одной плоскостью симметрии s и пять конформаций типа полукресла Са. Поскольку, каждая из конформаций может претерпевать конверсию, общее число конформеров для фуранозной формы достигает 20, что должно быть выражено в величине Я/. [c.151]

Этот результат был несколько неожиданным, так как на основании сказанного о конформациях хлористого пропила следовало, казалось бы, ожидать предпочтительности конформации типа IX с двумя благоприятными взаимодействиями СНз.......С1. Объяснение этого противоречия было [c.241]

В холестаноле все сочленения между кольцами АиВ, ВиС, СиО имеют транс-конфигурацию это означает, что атомы водорода или метильные группы, присоединенные, к мостиковым атомам углерода, проецируются в противоположные стороны от плоскости кольца Благодаря этому все три шестичленных кольца принимают относительно ненапряженную конформацию типа кресла Однако введение двойной связи существенно меняет форму молекулы. Так, холестерин имеет двойную связь между С-5 и С-6 (А ), что приводит к значительному искажению креслообразной конфигурации колец А и В. В некоторых стероидах сочтекение между кольцами АиВ имеет цис-изомерию. Это резко меняет конфигурацию стероидной молекулы, делая ее не плоакой, как у холестанола, а заметно изогнутой. Примером может служить р- копро-станол — соединение, образующееся из холестерина под действием бактерий и в большом количестве юрисутствующее в фекалиях [c.579]

Как было обнаружено, конформация типа а-спирали характерна для многих фибриллярных и глобулярных белков. В принципе а-спираль может быть как правой, так и левой, но в действительности в [c.430]

Конформация бицикло(2,2,1)гептана является жесткой и единственно возможной. Шестичленное кольцо в нем имеет форму неискаженной ванны. В структуре норборнана можно заметить как элементы шестичленного кольца, так и пятичленных колец. В пятичленных циклах четыре атома углерода находятся в одной плоскости, а пятый (углерод в мостике) выходит из этой плоскости на значительное расстояние, достигаюш,ее 0, А [32]. Поэтому цпклопентановые кольца в норборнане имеют гипертрофированную конформацию типа конверта с сильным искажением валентного угла между связями 1—7 и 4—7. Судя по измерениям на моделях, фактическая величина этого угла составляет всего лишь 90°. Все это придает молекуле норборнана сильное напряжение и энергетическую неустойчивость, возникаюш ую как из-за искажения пятичленпых циклов, так и из-за значительных питцеровских взаимодействий между водородными атомами у С-2, С-3, С-5 и С-6, т. е. из-за взаимодействий, свойственных для шестичленного кольца в конформации ванна . [c.64]

В отношении акцепторного субстрата реакции некоторые сведения могло бы дать изучение пуромицина и его аналогов. Так, известна конформация пуромицина в кристалле, определенная рентгеноструктурным анализом (рис. 104). Она подтверждается исследованиями пуромицина в растворе. Так как пуромицин — хороший акцепторный субстрат в реакции транспептидации, знание его структуры может навести на некоторые суждения о стереохимии аминоацильного и аденозинЬвого остатков в пептидилтрансферазном центре. Далее, известно, что аналог с более фиксированной конформацией, типа изображенного на рис. 105, тоже может служить в качестве акцепторного субстрата в реакции транспептидации, и даже более активен, чем пуромицин. Здесь фиксирована ориентация пуринового кольца относительно рибозы (так называемая анти -ориентация), и это позволяет думать, что именно она [c.191]

В 1,3-диметил-2-этилциклопентанах снова отчетливо проявляется влияние 1 ис-вицинального взаимодействия в исходных углеводородах на скорость реакции (стерическое содействие). Соотношение скорости расширения цикла в ряду траке, транс- транс, цис-жцис цис-жзомеров составляет 1 13 30. Среди полученных триметилциклогексанов несколько преобладает транс,транс-ъзомер, образующийся из наиболее пространственно незатрудненной конформации (типа А) исходного г г/с,г с-1,3-диметил-2-этилцикло-пентана [c.177]

Относительно высокая стереоспецифичность наблюдается лишь в образовании пространственных изомеров 1,2,3-триметилцикло-гексана (70% г ис,транс-изомера при изомеризации цис,цисЛ,2-диметил-З-этилциклопентана) связана она с особенностями строения исходного углеводорода, принимаюш его в момент реакции более удобную для перегруппировки конформацию типа А. [c.179]

Причина кажущегося несоответствия теории и эксперимента, однако, вполне ясна. В отличие от низших аннуленов и их ионов циклооктатетраен устойчив в виде неплоской конформации типа ХШа, которая претерпевает быстрые обратимые изомеризации типа сама в себя по двум различным механизмам [c.221]

Для циклооктана одно время считали наиболее вероятной конформацию короны XXIV более поздние работы [85] показали, что в ряде кристаллических производных циклооктана имеется конформация типа кресло-ванна XXV. [c.370]

Несмотря на то что точная структура переходного состояния неизвестна, с большой долей вероятности можно полагать, что оно имеет конформацию типа кресла. На рис. 14.16 приведены связывающие орбитали двух гекса-1,5-диенов и показано, как орбитали могут согласовываться по всему переходному комплексу, если он включает два аллильных фрагмента. Отметим, что на рисунке речь идет о несвязывающих орбиталях аллильных фрагментов. Другими словами, это граничные орбитали, причем они согласуются в ходе реакции (рис. 14.16). [c.328]

Для фрагмента =С—С= (в диенах, дикарбонильных соед., производных щавелевой к-ты, бензальдегиде и т.п.) устойчивы плоские конформации, что обусловлеио значит. Сопряжением в плоских струггурах. Это приводит к двукратному барьеру вращения с максимумом прн 90 (20,5 кДж/моль в бутадиене). При вращении относительно sp -sp -связи (напр., в пропилене, ацетальдегиде) обычио более стабильны заслоненные конформации типа IV, а конформации типа VI соответствуют наивысшей энергии. Конформации V представляют промежут. минимум. Если три заместителя у ip -атома одинаковы (нитрометаи, толуол), то имеется симметричный шестикратный барьер, описываемый ф-лой И(ф) = (Кб/2)(1 — os6устойчива также заслоненная конформация. Барьер вращения вокруг ip-i/p -связи практически равен нулю. [c.458]

Ф. с дг = 4(тетрациклофосфаты). Кольцо Р4 может принимать конформации типа кресла и ванны . Дта солей Na и аммония длина связи Р — О в кольце 0,147 -0,165 нм, угол ОРО 101-124 , POP 130-13Г. Конфигурации кольца Р4 разл. Ф. представлены на рис. 2. [c.129]

Наибольиюй жесткостью обладают полимеры, содержащие полярные группы, расположенные на расстояниях, достаточных для реализации сил взаимодействия, напрнмер полиалкнлизс-цианаты. За счет сильных взаимодействий (водородные связи) в этих полимерах реализуются лишь вытянутые конформации (типа упругая струна ), не проявляющие гибкости. Если же зти группы разделены достаточным числом метиленовых групп, то их взаимодействие ослабевает (т. е. их действие можно рассматривать уже как дальнодействие), и такие полимеры характеризуются высокой гибкостью (например, алифатические полиамиды). [c.95]

Выше рассмотрены в общем виде основные факторы, определяющие выбор пептидом того структурного типа или шейпа, который предоставляет наибольшие возможности для реализации средних взаимодействий. Обсудим теперь вопрос о том, каким образом происходит выбор формы основной цепи среди вариантов одного шейпа. Конформации с различными, но однотипными формами основной цепи, например В-В-В и B-R-L шейпа ее или R-R-R и R-B-L шейпа в принципе не обладают друг перед другом преимуществами в отношении средних взаимодействий, Так, в дипептиде Asn-Asn (см. табл. 11.30) у свернутых конформаций типа /R -R3, (i/ 6 = 0) и B21-L3, (. oбщ =1-6 ккал/моль) энергия межостаточных взаимодействий равна соответственно -5,2 и -5,4 ккал/моль. Предпочтительность первой конформации полностью обусловлена более низкой энергией (1,9 по сравнению с 3,7 ккал/моль) монопептидных взаимодействий, что является типичным случаем (ср. В21-В3) и Яп-Ьз) табл. П.ЗО). [c.230]

Результаты конформационного анализа Leu-энкефалина очень близки расчетным данным Met-энкефалина. Об этом свидетельствуют данные табл. Ш.21, в которой сопоставлены энергетические характеристики лучших структур двух молекул. При замене остатка Met на Leu наблюдается незначительное повышение энергии конформаций типа ffff vi понижение энергии конформаций effe, что должно привести к небольшому различию в положении конформационного равновесия пентапептидов в полярных средах. Результаты конформационного анализа синтетических аналогов энкефалинов рассмотрены в гл. 17. [c.342]

Второй вид конформационных превращений - превращения звеньев. У замещенных циклогексанов существует 8 основных конформаций две конформации кресла и шесть конформаций ванны . Расчеты энергии для разных форм шестичленного цикла показывают, что плоский глюко-пиранозный цикл (в котором валентные углы углерода сильно отклоняются от тетраэдрического угла 109 28 ) энергетически невыгоден и стремится принять более устойчивую конформацию. Глюкопиранозный цикл может принимать две основные устойчивые конформации типа кресла (рис. 9.2, а и б), которые переходят друг в друга через промежуточные формы (полукресла, твист-формы, или скрученной ванны, и ванны). В конформациях кресла четыре атома глюкопиранозного цикла (С(2), С(3), С(5) и О) копланарны, т.е. находятся в одной плоскости - плоскости сравнения. Для обозначения двух конформаций кресла приняты символы С , или С1, и С4, или 1 (от англ. термина hair - кресло). [c.231]

Звенья а-О-галактуроновой кислоты в цепях галактуронанов находятся в конформации кресла С1 (см. схему 11.1). Аксиальное расположение гликозидного гидроксила у 1-го атома углерода и спиртового гидроксила у 4-го атома углерода, участвующих в образовании а-гликозидных связей 1->4, офаничивает внутреннее вращение вокруг этих связей и делает эти участки цепей довольно жесткими. Тримерные фрагменты с гликозидными связями 1->2 нарушают прямолинейность цепей и делают их изогнутыми (макромолекулярная конформация типа коленчатый вал ). [c.323]

По пространственной конфигурации элементарного звена и форме макромолекулы целлюлозу относят к группе полужестко-цепных полимеров. Основной причиной повышенной жесткости является циклическая структура элементарного звена и наличие сильнополярных гидроксильных групп. Глюкопиранозный цикл может принимать восемь энергетически выгодных конформаций типа кресло и ванна , которые могут влиять на реакционную способность гидроксильных групп [I, с. 14] и предопределять поликристаллическую структуру целлюлозы. Что касается жесткости цепи, то оценить ее в невозмущенном 6-состоянии из-за отсутствия подходящих растворителей можно только по косвенным данным [10], хотя в ряде работ [11] приведены данные об асимметрии макромолекул целлюлозы и ее производных в растворе. Жесткость цепи может быть выражена расстоянием между концами макромолекулы й или статистическим сегментом А . Первая величина зависит от жесткости цепей и молекулярной массы, тогда как вторая характеризует только жесткость цепи. Предполагается, что макромолекула состоит из сегментов, причем положение каждого предыдущего сегмента совершенно независимо от последующего. Указанные величины связаны между собой выражением [c.18]

В то время как цепи незамещенного -o-(l—>-4)-ксилана о разуют спиральные конформации типа 3i с периодом идентичн сти 1,485 нм, цепи диацетата ксилана — соответственно 2, и 1,03 н [c.156]

Смотреть страницы где упоминается термин Конформация, типы: [c.166] [c.123] [c.137] [c.267] [c.267] [c.241] [c.171] [c.128] [c.166] [c.260] [c.297] [c.332] [c.335] [c.347] [c.348] [c.376] [c.435] [c.558] [c.153] [c.327] [c.45] [c.33]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология