Введение двойных связей

Введение двойной связи в соединения, содержащие карбоксильную группу [c.151]

В какой-то мере выбор сорбента может быть предсказан заранее. На практике в первую очередь нужно исходить из свойств разделяемых соединений их растворимости (гидрофильность, гидрофобность), содержания и характера функциональных групп. Насыщенные углеводороды адсорбируются слабо или совсем не адсорбируются. Введение двойных связей, особенно сопряженных, увеличивает адсорбционную способность соединений. Функциональные группы еще в большей степени усиливают способность вещества к адсорбции. Адсорбционная способность функциональных групп увеличивается в следующем порядке [c.62]

В холестаноле все сочленения между кольцами АиВ, ВиС, СиО имеют транс-конфигурацию это означает, что атомы водорода или метильные группы, присоединенные, к мостиковым атомам углерода, проецируются в противоположные стороны от плоскости кольца Благодаря этому все три шестичленных кольца принимают относительно ненапряженную конформацию типа кресла Однако введение двойной связи существенно меняет форму молекулы. Так, холестерин имеет двойную связь между С-5 и С-6 (А ), что приводит к значительному искажению креслообразной конфигурации колец А и В. В некоторых стероидах сочтекение между кольцами АиВ имеет цис-изомерию. Это резко меняет конфигурацию стероидной молекулы, делая ее не плоакой, как у холестанола, а заметно изогнутой. Примером может служить р- копро-станол — соединение, образующееся из холестерина под действием бактерий и в большом количестве юрисутствующее в фекалиях [c.579]

Соединения с двойной связью в ос.р-положении восстанавливаются гораздо труднее, чем соответствующие насыщенные соединения. Напротив, введение двойной связи в р.-у-положенне облегчает восстановление (а также предшествующую реакцию с материалом электрода). Алифатические и ароматические галогениды, по-вндимому, незначительно отличаются друг от друга по легкости восстановления. [c.282]

Следует отметить, что для эфиров карбоновых кислот введение двойной связи в эфирную группировку существенно увеличивает частоту колебаний veo и для фениловых и виниловых эфиров карбоновых кислот Veo находится в области 1770—1745 см [c.40]

В некоторых случаях введение двойной связ в положение 1 сопровождается более глубокими превращениями. Например, [c.359]

Разработано большое число методов синтеза соединений, содержащих двойную связь [5]. Здесь мы рассмотрим лишь реакции, используемые для синтеза олефинов. Особое внимание уделено методам, которые позволяют контролировать положение и (или) стереохимию двойной связи. Различают два основных типа реакций 1) реакции, приводящие к введению двойной связи в существующий углеродный скелет и 2) реакции, приводящие к созданию углеродного скелета с одновременным введением двойной связи. [c.175]

Следующий классический способ введения двойной связи состоит в принудительном отщеплении двух атомов брома от дигалогенопроизводного при перегонке с Zn-пылью [c.386]

Реакции элиминирования, проходящие по 2-механизму, в результате которых образуются непредельные соединения, в последнее время нашли применение в синтетической химии углеводов, поскольку введение двойной связи в молекулу моносахарида позволяет осуществить ряд превращений и синтезировать труднодоступные производные моносахаридов. Если стереохимия заместителей и конформация молекулы удовлетворяют требованиям, необходимым для механизма Е2 (см. стр. 15 ), то элиминирование протекает очень легко. Так, например, сульфоны сахаров образующиеся при окислении меркапталей органическими надкислотами, уже в слабокислой среде отщепляют гидроксильную группу у Са. [c.157]

ИК-Спектр простого олефина приведен на рис. 6.9, ПМР-спектр того же олефина представлен на рис. 6.10. Как было отмечено ранее, введение двойной связи в молекулу вызывает появление легко распознаваемых адсорбционных полос в спектрах ИК и ЯМР. Изучение книг по этим вопросам, перечисленных в гл. 10, приводит к заключению, что такие адсорбционные спектры позволяют сделать выводы 1) о числе заместителей у двойной связи, 2) о геометрии двойной связи и 3) о присутствии ароматических или электроотрицательных заместителей при двойной связи. [c.224]

Особенно успешно подобные барбитураты стали применять совместно с ингаляционными анестетиками в хирургии (при инъекциях срок их действия - до трех часов, а прием в виде пилюль обеспечивает сон до шести и более часов) Установлено, что сила и длительность снотворного действия барбитуратов возрастает с удлинением алкильной цепи при С-5 до шести атомов углерода, а затем оно уменьшается и появляется возбуждающее действие. Разветвление боковой алкильной цепи, введение двойных связей, атомов галогенов (особенно брома) или одной фенильной группы усиливает снотворный эффект [c.148]

Действие утрачивается при наличии оксигруппы в положении 2 или 3, или если имеется одна оксигруппа. Введение двойной связи в молекулу приводит к усилению действия так, например, 4,4-диоксиэтан или 4,4-дио-кситолан обладают сильным гормональным действнем. [c.594]

Мы сталкипасмся с двумя основными проблемами а) создание подходящего углеродного скелета и 6) введение двойной связи в соответствующее положение. Начнем наш синтез, сосредоточив внимание на введении двойной связи в углеродный скелет выбранного нами предшественника. [c.479]

За последние годы было найдено, что в рис гениях пшроко рис-простринены соединения, содержащие сопряженные двойные и тройные связи. Ранее син гез таких непредельных углеродных цепей был очень затруднен, поскольку не было подходящего метода для введения двойной связи в строго определенное положение. Поэтому пе удивительно, что реакция Виттига очень быстро нашла применение для синтеза встречаюп1.ихся в природе поли ацетиленовых соединений. Больман с со -рудниками наглядно показали, насколько этот новый метод полезен в данной области. [c.363]

Восстановление, окисление, дегидрирование, расщепление по Гофману и др. р-ции также часто используются для введения двойной связи или функц. группы с образованием А.с., напр. [c.106]

Действительно, сарментогенин обладает всеми необходимыми элементами для построения из него молекулы кортизона. Он имеет кислородную функцию в положении 11, цис-сочленение колец А к В, что важно для введения двойной связи, и непредельную лактонную группировку, которую легко превратить в оксиацетоновую простым озоыиро.ванием. [c.364]

Интересен синтез кортизона из гекогенина, имеющего, как и дезоксихолевая кислота, кислородную функцию в положении 12. Преимущество этого соединения в том, что оно имеет не оксигруппу, а кетогруппу, и расщеплять спиртокетальную цепь гораздо проще, чем боковую цепь дезоксихолевой кислоты. Правда, гекогенин имеет кольца А vi Р сочлененными в транс-положении, но это не смутило химиков, так как к этому времени был разработан способ введения двойной связи в нужном положении также и для А — S-транс-стероидов. [c.369]

Введение двойной связи у С-5 в ряду ланостана и 19-норланостана также обусловливает положительную кривую. [c.354]

При введении двойной связи или сочленении с ароматической системой геометрия шестичленного кольца, несомненно, изменяется. Можно допустить, что копланарность четырех атомов углерода в циклогексеновой или тетралиновой системе Должна вызвать конформацию кресла. Однако найденные для эпимерных циклогексен-4-диолов-1,2 [119] и вицинальных замещенных тетра-линов [1191 значения Аг(ОН) хорошо соответствуют конформации полукресла (ЬХХТУ) (табл. 14). [c.149]

После ТОГО как были рассмотрены различные методы введения двойной связи в существующий углеродный скелет, следует перейти к обсуждению второго типа реакций образования олефинов, когда постройка углеродного скелета сопровождается одновременным введением двойной связи. Иногда такие реакции осуществляются в две отдельные стадии — присоединение с последующим элиминированием. Если вторая стадия может быть проведена независимо от первой, такие реакции можно очевидно отнести к рассмотренным выше реакциям элиминирования первого типа. Хотя процессы присоединения — элиминирования уже давно использовали для синтеза некоторых производных олефинов, например для получения а,р-ненасыщенных карбонильных соединений конденсацией альдегидов и кетонов, только открытие реакции Виттига в середине 50-х годов вызвало интерес к реакциям этого типа как к общему методу синтеза олефинов. [c.188]

СКЭП насыщенный эластомер Отсутствие двойных связей в макромолекулярной цепи затрудняет его вулканизацию обыч ным вулканизующим агентом—серои Вулканизация СКЭП при помощи перекисных соединении, как отмечено выше, имеет ряд недостатков Проблема решается введением двойных связей в макромолекулу сополимера путем модификации макромолекул сополимеоа частичным хлорированием, последующим дегидро хлорированием или непосредственно путем сополимеризации этилена и пропилена в присутствии третьего мономера, содержа щего 2 или больше двойных связей [c.135]

Способы введения двойной связи в другие положения пираноз или фураноз приведены на примере синтеза метил-4,6-0-бензили-ден-2,3-дидезокси-а-0-эригро-гексен-2-озида (222) (схема 58). Одним из наиболее широко применяемых способов введения двойной связи в молекулу углеводов является метод Типсона — Коэна [171], в котором а,р-дитозилат нагревают с цинковой пылью и иодидом натрия в диметилформамиде. [c.198]

В пределах одного гомологического ряда изменение величин ГЛБ подчиняется следующим закономерностям увеличивается с уменьшением числа атомов углерода в цепи, с ростом числа и объема гидрофильных грутт и при введении двойных связей. При увеличении числа последних в молекуле возрастает индекс полярности. [c.327]

Система начинает работу с произвольного выбора одного из шестичленных карбоциклов и анализирует возможности его непосредственной разборки по схеме ретроаннелирования по Робинсону. Если такая разборка оказывается возможной, то система предлагает ее как одно их решений. В противном случае система рассматривает структурные особежости данного цикла, препятствующие применению трансформа Робинсона. После этого система переходит на серию химических подпрограмм ретросинтетического удаления препятствующих и введения необходимых структурных элементов для осуществления трансформа аннелирования по Робинсону. В число таких корректирующих подпрограмм входят дезалкилирование, введение двойной связи (Get DB) и т. д. (схема 3.48). Для достижения цели может быть испытана целая серия различных химических методов или их последовательностей. Например, система может выполнить до пяти последовательных шагов с целью ретросинтетического введения кетогруппы (Get С=0). [c.356]

Новый метод введения двойной связи использовали в простом синтезе тетра-0-ацетилкондурита-В(9) [тетра-0-ацетил-(+)-цикло-гексеИ 1,3/2,4-тетрола] из 1,4,5,6-тетра-О-ацетилмиоинозита (7) [2]. [c.275]

Молекулярная формула этих соединений СпНгп+гОт. Для введения двойной связи или цикла в насыщенную молекулу необходимо удалить два атома водорода, а при введении тройной связи удаляются четыре атома водорода. Поэтому на основании изучения соотношения между углеродом и водородом можно сделать вывод о возможном числе кратных связей или циклов в молекуле. [c.539]

Оксатиан и его простейшие производные не представляют практического интереса как пестициды для сельского хозяйства, поскольку активность их невелика. Введение двойной связи и различных заместителей в ядро оксатиана существенно повышает пестицидную активность соединения. [c.572]

Характерная особенность трехчленных гетероциклов заключается в способности вступать во взаимодействие с многочисленными реагентами вследствие неизбежного для таких молекул сжатия валентных углов. Введение двойной связи приводит к еще большему увеличению напряжения в таких системах. Так, азири дины обладают гораздо большей реакционной способностью, чем обычные амины, а 1Н-азиринЫ до сих пор не получены (хотя 2Н-азирины известны, см. стр. 24—26). [c.9]

Следующую за Вильштеттером попытку синтеза циклобутадиена предприняли Бахман и сотрудники [7], которые применили для введения двойных связей в четырехчленное кольцо значительно более многообещающий способ — метод исчерпывающего метилирования. Им удалось получить гидроокись транс-, 2-бис-(триметиламмоний) циклобутана, однако при термическом разложении этого вещества при температурах от 250 до 420° не происходило образования циклобутаднена или продуктов его превращения. Были выделены лишь 1,2-бис-диметиламиноцикло-бутан, диметиламиноциклобутен, циклобутанон и продукты их межмолекулярных конденсаций. [c.54]

Однако, при введении двойной связи в последнее соединение, т. е. у циклооктатетраена3 экзальтация снова падает. [c.78]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология