Практические работы исследования фотометрических реакций

Некоторые результаты перечисленных выше работ, как было установлено позже, являются ошибочными [100]. Так, исследования, выполненные авторами [83, 92, 95], показали, что представления Бакера [91] и Стоддарта [93] о решающей для кинетики окисления N0 кислородом роли паров Н О — ошибочны. Бринер [92] установил, что реакция окисления N0 кислородом протекает с очень высокой скоростью и при температуре 7 =80°К, при которой давление паров воды пренебрежимо мало. С данными БриНера согласуются данные Смита [83], измерившего фотометрическим методом скорость реакции (1.49) при условиях, близких к условиям опытов Стоддарта [93], а также данные авторов работы [95]. По мнению Смита [83], аномальные результаты Стоддарта обусловлены ошибками экспериментальной методики. Автор [83] установил, что скорость окисления N0 кислородом практически не зависит от того, вво" дится ли кислород в реакционный сосуд, в котором содержалась окись азота, или наоборот. Смит [83] наблюдал также аномальное возрастание константы скорости 3-го порядка при невысоких давлениях N0, которое, однако, не имело места, если на стенках реакционного сосуда не было предварительно адсорбированной окиси азота. Рост константы скорости, согласно Смиту, обусловлен повышением давления N0 вследствие десорб ции со стенок реакционного сосуда, Данные автора [83] показывают, что неучет этого явления может привести к существенным ошибкам при измерении скорости реакции в области невысоких давлений окиси азота. [c.35]

Современные работы, посвященные новым реагентам или модернизации уже известных хелатных реагентов, включают систематические исследования их устойчивости, растворимости, изменения окраски и селективности в зависимости от введения заместителей. Цель таких работ — создание новых реагентов и дальнейшее развитие этой области на основе определенных теоретических предпосылок. Так, например, введение хромофорных групп в селективные хелатные реагенты представляет собой хорошо отработанный практический прием получения удобных фотометрических реагентов. Этот принцип, вероятно, первым применил Файгль [622] взяв за основу роданин, этот автор синтезировал /г-ди-метиламинобензилиденроданин, который и сейчас используется в качестве селективного реагента на серебро. Благодаря книге Файгля Химия специфичных, селективных и чувствительных реакций [623] область разработки новых реагентов была в известной мере систематизирована. Обычные для настоящего времени систематические исследования получили признание не сразу. По мнению Белчера [157] , Смит [2014] был первым исследователем, который на основе систематического изучения 1,10-феиантролнна сделал определенные предположения, позднее подтвержденные теоретическими работами. [c.10]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология