Двоякая роль кислорода

Двоякая роль кислорода при коррозионных процессах была более полно показана в экспериментах, в которых железо подвергалось воздействию капель дистиллированной воды в атмосферах, содержащих кислород и азот в различных пропорциях [82, 83]. Результаты представлены на фиг. 66. Чем больше содержание кислорода, тем больше вероятность его защитного действия, однако [c.138]

Эффекты дифференциальной аэрации, способные, как уже указывалось, вызывать опасное разъедание трубопроводов, также могут быть причиной повреждений. Если скорость коррозии контролируется диффузией кислорода, то различия концентрации могут не иметь большого значения. На алюминии, например, в зависимости от скорости движения среды кислород может либо ликвидировать повреждения пленки, либо деполяризовать катод [97]. Это —Другой пример двоякой роли кислорода, описанной в разд. 3.4. Неожиданное разъедание может быть вызвано также градиентом температуры в результате, например, деполяризации контролирующей реакции. Важна также дисперсность фаз, в особенности в критических условиях конденсации, при которых возникновение тонких пленок влаги облегчает доступ кислорода для катодной реакции, что может заметно увеличить скорость коррозии, как это уже было указано в разд. 2.7 об атмосферной коррозии. Турбулентность в узких сечениях коммуникационных сетей химических установок также может вызвать существенное усиление разъедания. [c.164]

Роль кислорода в процессе коррозии проявляется двояко. С одной стороны, он является деполяризатором и увеличивает скорость коррозии с другой, образует на поверхности металла [c.5]

Хотя считалось, что по сравнению с другими реакциями реакция хемилюминесценции О -Ь NO-пpи давлении 1 мм рт. ст. является простым бимолекулярным процессом рекомбинации [109], согласно имеющимся экспериментальным данным, предпочтителен кинетический механизм третьего порядка [11, 110]. Такой механизм подтвержден при исследовании [13] кинетики излучения в области давлений (10—250) 10 мм рт. ст., где показано, что интенсивность свечения начинает зависеть от давления ниже 60-10 3 мм рт. ст. Хорошее согласие с этой величиной получено независимо в работе [ПО]. При давлениях выше 60-10" мм рт. ст. двоякая роль частицы М, участвующей как в рекомбинации, так и в тушении N02, приводит к независимости интенсивности излучения от [М]. Высказано предположение [13], что гибель атомов кислорода в результате быстрой диффузии при низких давлениях и рекомбинации на стенке, которой раньше пренебрегали [109], приводит к наблюдаемому [109] второму порядку реакции О + N0 + М- Однако при достаточно низких давлениях (вплоть до 0,1-10" мм рт. ст.) Беккер, Грот и Тран [204], используя сферический сосуд объемом 220 м , убедительно показали протекание реакции рекомбинации как по третьему, так и второму порядку с преобладанием последней при давлениях ниже 1 10-3 рт ст. [c.333]

Другая картина наблюдается при синтезе озона из смесей кислорода с азотом. Добавки азота могут играть двоякую роль. С одной стороны, известно 65, 112—114], что в статических и циркуляционных условиях добавки азота повышают выход озона. С другой стороны, отмечается [115—117], что образующиеся при наличии азота в смеси окислы азота резко снижают концентрацию и выход озона. Изучение влияния добавок азота при синтезе озона в потоке показало, что и в этих условиях наблюдается повышение концентрации озона при добавке азота. Наличие максимума на кривых концентрации озона свидетельствует об активирующем влиянии азота на процессы образования озона. Возможный механизм действия азота будет рассмотрен ниже. Обращает на себя также внимание резкое снижение концентрации озона при содержании азота в смеси около 80 об.%, т. е. для смесей, близких по составу к воздуху. Этим объясняется много меньшая эффективность синтеза озона из воздуха по сравнению с синтезом его из кислорода. С другой стороны, появляется возможность повышения эффективности синтеза озона из воздуха путем добавок к нему небольших количеств кислорода. Добавка к воздуху 10—20 об.% кислорода приведет не к пропорциональному, а к существенно большему увеличению концентрации озона, а следовательно, и эффективности синтеза. [c.117]

Замедлитель выполняет двоякую роль снижает концентрацию радикалов и уменьшает время их жизни, что приводит к снижению длины полимерной цепи. Ингибитор не влияет на скорость полимеризации, но предотвращает начало инициирования цепи, увеличивая индукционный период на кинетической кривой полимеризации. Вели- чина индукционного периода обычно пропорциональна количеству введенного ингибитора. Одно и то же вещество может выступать и как ингибитор, и как замедлитель, и как регулятор полимеризации в зависимости от природы полимеризуемого мономера. В этом отношении особенно интересен кислород, который, например, замедляет полимеризацию винилацетата и ускоряет полимеризацию стирола. При больших давлениях и высоких температурах кислород способствует полимеризации этилена, что используется при [c.17]

В этом комплексе гп2(Н20)з(ОН)4 каждый ион цинка окружен четырьмя атомами кислорода (из ОН или Н2О), точно так же как в гидратированном катионе цинка или в цинкат-анионе потеря воды без уменьшения координационного числа достигается благодаря тому, что один из атомов кислорода гидроксила играет двоякую роль — он служит частью координационного тетраэдра для двух ионов цинка. Если этот процесс будет продолжаться, то все тетраэдры окажутся связанными между собой б виде бесконечной структуры, в которой каждый тетраэдр имеет общие углы с четырьмя другими тетраэдрами. Такую структуру и имеет осадок Zn(0H)2. [c.390]

Работы, проведенные в 1930-е годы, носили характер качественных наблюдений. Одним из первых исследований, в которых обсуждался механизм каталитического окисления углеводородов, является работа П. Джорджа и А. Робертсона в 1946 г. [117]. Сходство между кинетикой окисления, катализируемого тяжелыми металлами, и процесса, инициированного перекисью бензоила, найденное авторами, привело их к заключению о единстве механизма в обоих случаях. Опираясь на выводы Габера и Вейсса [254, 258], они показали, что при окислении в присутствии солей тяжелых металлов имеет место цепное образование гидроперекиси, в котором катализатор играет двоякую роль, начиная и обрывая цепь. Джордж и Робертсон изучили кинетику реакции и на основе полученных результатов высказали предположение об инициировании реакции путем активации кислорода. Подтверждение этой мысли состояло также в том, что величина не зависела от природы углеводорода, /ск — наоборот, определялась ею. к и Ад — константы скорости реакции соответственно кислорода и перекисного радикала с соединением тяжелого металла.) [c.260]

Кислород играет в коррозийных явлениях двоякую роль с одной стороны, как деполяризатор, он может усиливать коррозийный процесс, а с другой — тормозить его за счет образования и поддержания в стабильном состоянии защитных окисных пленок на поверхности металла. [c.9]

Кислород при коррозии стали в нейтральных растворах солей играет двоякую роль [c.100]

Еще один механизм, способствующий наиболее эффективному переносу кислорода гемоглобином, — эффект Бора. Он заключается в изменении сродства гемоглобина к кислороду в зависимости от pH. При pH выше 6,0 гемоглобин присоединяет протоны (из среды) и освобождает кислород. Эффект Бора играет в организме двоякую роль. При освобождении кислорода в тканях гемоглобин нейтрализует протоны, образующиеся в крови при поглощении СОг, чем облегчается транспорт СОг из тканей в легкие. Кроме того, при pH<6 понижается [c.137]

Если предположить возможность радикальной полимеризации, то можно следующим образом объяснить этот экспериментальный факт. При постепенном добавлении алюминийалкила в любой момент времени имеется небольшое количество радикалов, поэтому рекомбинация их затруднена, вследствие чего катализатор обладает более устойчивой активностью. Интересные явления наблюдаются при исследовании влияния кислорода на полимеризацию пропилена в принятых нами условиях. Известно, что при радикальных процессах кислород часто играет двоякую роль в зависимости от количеств его. Небольшие количества (следы) кислорода могут инициировать радикальные реакции, в том числе реакции полимеризации с другой стороны, в присутствии сравнительно большого количества кислорода возможно торможение реакции. [c.42]

Газы играют при флотации, как известно, двоякую роль, вынося подготовленные частицы минералов на поверхность и взаимодействуя с минералами и реагентами. Состав атмосферных газов — 78,1% азота, 20,96% кислорода и 0,04% углекислого газа. Растворимость в воде кислорода (при 15° Си нормальном атмосферном давлении) составляет 10,4 мг/л, а углекислоты при ее обычном парциальном давлении в атмосфере - 0,8 мг/л. Растворимость газов в воде уменьшается с повышением температуры. увеличивается с повышением давления. Повторные изменения последнего во флотируемой пульпе в процессе ее перемешивания приводят к перемежающемуся растворению газов и выделению их из раствора непрерывному обогащению пузырьков углекислотой и до определенного предела кислородом за счет азота [17]. В табл. 3 приведены расчетные результаты применения содержащих воду газов при их многократном растворении в воде и выделении из раствора, подтверждающие это положение. [c.16]

Растворенный в среде кислород может оказывать двоякое действие на процесс коррозии металлов. Если кислород играет роль деполяризатора, как, например, при коррозии в нейтральных и щелочных средах, то он усиливает процесс разрушения, а в чистой дистиллированной воде (при отсутствии депассиваторов) кислород, особенно при повышенных температурах, может приводить к образованию на поверхности металла оксидной пленки и тем самым тормозить коррозионные процессы. Влияние концентрации кислорода в воде на скорость коррозии имеет сложный характер. Сначала при повышении концентрации кислорода примерно до 12 мл/л скорость коррозии низкоуглеродистой стали в дистиллированной воде растет, а при дальнейшем повышении концентрации — резко снижается [11]. При наличии в воде растворенных солей концентрация кислорода, соответствующая максимуму скорости коррозии, сдвигается в сторону больших значений, а в щелочных растворах — уменьшается. Снижение скорости коррозии железа при высоких концентрациях кислорода объясняется тем, что у катода находится больше кислорода, чем это необходимо для ассимиляции электронов. Избыточный кислород, адсорбируясь на катодных участках, приводит к образованию адсорбционного слоя или слоя оксидов, выполняющих роль диффузионного барьера. [c.10]

Оба вопроса были разрешены опытом Даниеля, который — по крайней мере с точки зрения существовавших в то вре.чя воззрений — окончательно выяснил роль воды при проводимости. Он подвергал электро-лизу водные растворы сернокислого натрия и серной кислоты, включенные в одну и ту же цепь, и нашел, что выделяющиеся из обоих электролитов количества водорода и кислорода, равно как и количества щелочи и кислоты, образующиеся у электродов первого электролита, друг другу эквивалентны. Таким образом взгляд Берцелиуса был опровергнут. Действительно, по Берцелиусу, в описанном случае мы имели бы при электролизе соли двоякое электролитическое действие, а именно разложение соли на щелочь и кислоту и одновременно разложение эквивалентного количества воды на водород и кислород, что противоречило закону Фарадея. В согласии с данным законом Даниель пришел к выводу, что положительным ионом является N3, а отрицательным — 30 приблизившись к электродам, ионы эти теряют свой заряд и действуют затем на воду, причем выделяются водород и кислород, и образуются щелочь и кислота. [c.46]

Перекись водорода может быть получена в заметных количествах путем пропускания смеси водорода и кислорода через нагретую пирексовую трубку [33]. Заслуживает внимания тот факт, что покрытие стенок хлористым калием оказывает двоякое влияние на реакцию заметно замедляет ее скорость и предотвращает образование даже следов перекиси. В этом отношении хлористый калий ведет себя аналогичным образом и при окислении углеводородов, описываемом далее. Действие его обусловлено, вероятно, таким каталитическим разложением перекиси, при котором не образуется активных центров. Ранее было отмечено, что, кроме торможения реакции зарождения цепи, хлористый калий может благоприятствовать увеличению способности стенки разрушать перекисные активные центры типа НО.,. Некоторые из опытов Пиза были проведены при температурах, значительно превышающих 560 С, причем в этом случае для неподвижной смеси заметного действия хлористого калия не отмечалось. В его же опытах со струйной методикой действие хлористого калия было еще очень сильным даже при температурах вплоть до 650 С. Движение газа оказывает, очевидно, двоякое действие. Во-первых, оно облегчает удаление активных центров с поверхности и, во-вторых, увеличивает зависимость скорости реакции обрыва цепи от активности поверхности по сравнению с той зависимостью, которая имела место, когда транспорт носителей цепи к стенке определялся исключительно диффузией. Поэтому влияние стенки гораздо более резко выражено в опытах со струйной методикой, нежели в опытах с неподвижной смесью. В последнем случае, если зарождение происходит в газовой фазе, такое влияние, как это было показано теоретически, играет второстепенную роль до тех пор, пока вероятность обрыва цепей е больше, нежели отношение длины свободного пробега к диаметру сосуда. [c.53]

Органические перекиси в присутствии кислорода действуют на каучуки двояким путем распадаясь, они образуют свободные радикалы, что, в большинстве случаев, ускоряет цепную реакцию окисления. Известны, однако, случаи, когда радикалы, возникающие при распаде перекисей, обладают малой активностью и играют роль фактора, не ускоряющего, а замедляющего процесс, т. е. являются ингибиторами окисления . [c.111]

При сжигании крупнокускового угля летучие в основной своей массе могут выделиться еще до воспламенения коксового остатка. Процесс горения куска может начаться с воспламенения летучих, которые, сгорая в непосредственной близости от частицы, нагревают и активизируют кокс, а раскаленный кокс в свою очередь благоприятствует горению летучих. Таким образом, летучие при горении круннокускового топлива играют двоякую роль с одной стороны, активатора процесса горения, ускоряя воспламенение, а с другой—фактора, препятствующего доставке кислорода к углеродной поверхности, в результате чего горение кокса может начаться только после выгорания основной массы летучих. [c.179]

Медный купорос играет двоякую роль. С одной стороны, он увеличивает скорость окисления меди, являясь переносчиком кислорода вследствие своей способности при взаимодействии с медью переходить в сульфат закиси меди Си2504, который при взаимодействии с кислородом опять превращается в окисную соль СиЗОд. [c.161]

Кислород в отношении коррозии играет двоякую роль он мои<ет бьггь и усилителем и замедлителем. Коррозия увеличивается почти пропорционально изменению содержания кислорода в воде. При этом реакции протекают, например, согласно следующим уравнениям анодный процесс [c.169]

Скорость коррозии железоуглеродистых сплавов в растворах нейтральных солей определяется содержанием там кислорода, концентрацией соли, а также природой анионов и катионов С ростом концентрации соли скорость коррозии вначале возрас тает, а затем начинает снижаться, поскольку увеличение содержа ния соли в растворе снижает концентрацию кислорода. Роль кис порода здесь двояка он усиливает коррозию, являясь деполяри затором катодного процесса, и ослабляет ее в качестве пассива тора. Депассиваторы (ионы галоидов) усиливают коррозию [c.31]

Если теперь поместить молекулы в полярный протонный растворитель, оба аннона, безусловно, будут стабилизированы вследствие сольватации. Меньший анион должен лучше сольватироваться за счет действия электростатических сил. Кроме того, водородные связи с растворителем стабилизируют орбитали неподеленных пар кислорода и ослабляют двухэлектронный эффект, вызывающий релаксацию изолированных метилзамешенных ионов. Оба этих эффекта стабилизируют небольшие, менее замещенные ионы в большей степени, чем большие ионы с объемистыми заместителями. Следовательно, в растворе вода является более кислой, чем метанол. Этот пример иллюстрирует двоякую природу метильного заместителя [24]. Например, при введении метильного заместителя в молекулу воды ее кислотность увеличивается, а при замещении водорода на метильную группу в молекуле ацетилена его кислотность уменьшается [25]. В этом случае решающая роль принадлежит двухэлектронным взаимодействиям между орбиталью и антисвязывающими орбиталями тройной связи. Однако преобладающее в метаноле взаимодействие рж является причиной большей кислотности метиламина по сравнению с аммиаком [26] и свидетельствует о существовании анионной гиперконьюгацин резонансных структур типа [c.248]

На скорость старения гидроксидов влияют pH, температура и особенно примеси, присутствующие в растворе и захватываемые осадком. С ростом pH и температуры старение свежеосаж-денного гидроксида железа протекает интенсивнее. Роль примесей двояка они либо тормозят старение (соли многовалентных металлов, кремневая кислота и др.), либо существенно его ускоряют (растворенный кислород и т. п.). [c.92]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология