Аномальное возрастание поверхностного натяжения

Состояние двух равновесно существующих фаз, при достижении которого фазы становятся тождественным и по свойствам называется критическим состоянием. Критическое состояние характеризуется критическими значениями температуры, давления и удельного объема. Б критическом состоянии системы жидкость - пар удельные объемы жидкой и паровой фаз становятся одинаковыми, теплота ФП обращается в нуль, исчезает граница раздела фаз и поверхностное натяжение. Сжимаемость системы жидкость - пар очень велика, вследствие чего резко возрастают флуктуации плотности. В критическом состоянии появляются особые свойства вещества, например аномальное рассеяние света (критическая опалесценция) и возрастание теплоемкости. [c.20]

Специфическая адсорбция анионов из формамидов возрастает в последовательности формамид < N-метилформамид < Сдиметилформамид в соответствии с относительным понижением пограничного натяжения (табл. 3). Это обратно той последовательности, которую можно ожидать на основе значений энергий, требуемых для замещения растворителя. Однако различия велики и, вероятно, вызваны различиями в энергии сольватации, а не в адсорбции растворителей. Дамаскин, Иванова и Сурвила [8] предположили, что увеличение энергии сольватации солей при переходе от воды к формамиду и N-метилформамиду обусловлено главным образом возросшей сольватацией аниона, приводящей к более низкой поверхностной активности анионов, что и установлено экспериментально. Снижение сольватации катионов также постулировалось для объяснения возросшей поверхностной активности катионов в следующем порядке вода < < формамид < N-метилформамид. Результаты Безуглого и Коршикова [3] подтверждают, что такая тенденция продолжается и в диметилформамиде. Аномальное возрастание емкости в катодной области в ряду катионов щелочных металлов Li+ < водном растворе [22] можно объяснить снижением сольватации, что уменьшает эффективный радиус катиона и, следовательно, толщину внутреннего слоя. В формамидах найден обратный порядо к в соответствии с последовательностью изменения кристаллографического радиуса иона, за исключением тех областей, где емкость изменяется вследствие специфической адсорбции определенных катионов при крайних катодных потенциалах. [c.118]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология